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富硒茶叶中硒的水溶性研究摘 要 硒是安康的优势资源,安康茶叶中富含硒元素,其平均含量达到0.1568㎎/㎏,均比普通茶叶硒含量高,从而大大提高了安康富硒茶的开发价值。但是,人体对于茶叶中硒的吸收是通过冲泡饮用茶水获取的, 那么,茶叶在冲泡过程中,硒能溶解多少,现在还不能为人所知。 因此, 本文采用氢化物-原子荧光光度法,通过对茶叶及茶水硒含量的测定,研究茶叶中硒的溶出率,得知安康富硒茶叶硒的平均溶出率是63.95%。从而为消费者科学饮茶提供参考。关键词 茶叶; 硒; 水溶性 ;研究 目 录摘 要IAbstractII第一部分 研究概述11.1国内外硒的研究现状与发展前景11.1.1硒与人体健康11.1.2补硒方法11.2硒的存在形式及其分布状况21.3富硒食品的研究现状及开发前景21.3.1富硒食品开发现状21.3.2我国富硒产品呈现产业化发展趋势31.3.3安康富硒食品的开发现状及其前景41.4 研究目的与意义4第二部分 实验部分62.1实验主要仪器和试剂62.1.1实验主要仪器62.1.2实验主要试剂62.2测定原理和方法62.2.1 AFS-8220原子荧光光度计的工作原理62.2.2检测方法62.3富硒茶及茶水的处理与测定72.3.1茶叶的来源72.3.2茶叶的处理72.3.3 茶水的处理82.3.4仪器工作条件设置92.3.5标准曲线的绘制和样品测定9第三部分 结果与分析103.1标准曲线103.2 分析测定结果10第四部分 结论与讨论124.1结论124.2 结果分析12参考文献14致 谢15第一部分 研究概述1.1国内外硒的研究现状与发展前景1.1.1硒与人体健康硒是维持人体正常生理的必需微量元素之一[1],对人体的健康有着极其重要的作用。

土壤、水体及有机生物体中均存在硒,它可提高免疫力排毒、抗癌、抗衰老保护视觉器官功能健全 [2]。硒是人体中最重要的抗过氧化酶缺乏硒元素使酶的活性明降低,使血液中脂肪酸过氧化物积累,导致心细胞膜的功能和结构被破坏[]。据美国癌症研究所的研究报导,凡是世界上食物中含硒量较高的地区,胃癌、肺癌、膀肌瘤、结肠癌的发病率都很低并认为,摄入适量的硒几乎能防止癌症的发生[]。保护视神经,预防白内障,增强视力的功能能防治铅、镉、汞等有害重金属对肌体的毒害,起到解毒作用;对防治地方性疾病如克山病、大骨节病等,均有显著的疗效对缺硒和低硒地区如何补硒以适应人体生理的需要,已成为国内外医学界、营养学界十分关注的问题。我国著名营养学家、国际硒元素营养保健界的泰斗、中国预防医学科学院杨光圻教授曾向全世界呼吁:人们应该像摄取淀粉、蛋白质和维生素一样,每天摄入适量的硒。在农业生产中施用硒肥(包括土壤施硒和叶面施硒)是提高农产品含硒量,达到解决缺硒地区、缺硒居民群体饮食结构中硒摄入量的。兰土壤硒的方法,地提高了,民常饮食的硒量由μg/d增加到了90μg/d,取得了另人瞩目的效果。我国上个世纪年代末期硒农产品的相关研究,得进,硒农产品技术提供了依据。

植物生理学方面研究,作物可通过身的生理代谢,将活性低的无机硒转化生物活性高的有机硒[]。由于硒农产品有严格的含硒量标准,采用土壤施硒的措施需要对土壤进行监测,因此,在富硒农产品开发中多采用叶面施硒的方法。人摄取硒的主要来源是食物,各类食物的含硒量不同,大致顺序为:动物内脏﹥鱼﹥肉﹥粮食﹥蔬菜﹥水果,可看出动物产品对硒的摄入贡献最大。给动物富硒饲料,体内积累较丰富的有机硒化物,从而获得富硒动物产品如富硒蛋富硒肉富硒牛奶,有效的补硒的方式。目前富硒农产品已经成为农业开发中的新亮点。安康市是我国四大富硒区之一,近年来依靠地域优势资源大力发展地方经济,取得了长足的发展,其中紫阳富硒茶2004年销售额已经过亿元,成为当地的支柱产业[]。还有“恩施富硒茶”,贵州“开阳富硒茶”和安徽“云台富硒茶”,后者获国家农业科技重大成果转化项目, “恩施富硒茶”已获国家地理商标注册保护。已经上市的还有“天宝贡茗富硒茶”、“天方牌富硒有机绿茶”、上海“特制富硒茶”、“水城春天然富硒茶”、“石台富硒有机茶”、“富硒乌龙茶”等品牌。山西朔州平鲁小杂粮开发公司生产富硒芥米、贵叶六盘水水城县生产富硒萝卜干,建有万亩基地,年产400吨富硒萝卜干,利润1260万元,税收2176万元。

山东乐陵舜翔富硒枣业有限公司,生产“圣西王”金丝小枣,获国家专利,年产5万吨河北邯郸市富硒果品研究中心,生产的富硒冬枣,年产700吨。安徽农科院一位年近九旬的老专家上书回良玉副总理,建议开发紫云英富硒产业,在政府支持下,已在长丰县埠里乡建成了万亩紫云英富硒产品开发基地。河北牟平县的富硒苹果、花生获农业部“富硒产品证书”,年产富硒花生3500吨,富硒苹果5000多吨,销往韩国、德国和亚欧等国[]。紫阳富硒茶等产品已获得国家地理标志产品认证和证明商标,富硒葡甘聚糖、魔芋系列食品在全国同类市场上占有主导地位并远销东南亚地区,富硒粮油产品、干鲜果、方便食品、食用菌等产品也逐步向专业化、产业化方向发展安康富硒食品产业已呈现出强劲的发展势头。富硒茶抗氧化能力强,能清除水中污染毒素安神作用,因此饮用此茶不会导致失眠饮用后,胃不反酸喝富硒茶就是一种简单有效的方法, 那么,茶叶在冲泡过程中,硒能溶解多少,现在还不能为人所知。 因此, 本实验通过对茶叶冲泡过程中硒的溶解性研究,掌握茶叶中硒的溶出率,从而为人们饮茶提供科学依据。据报道,安康紫阳富硒茶是当今国内乃至世界上唯一一个经过科学鉴定的茶叶,也是国家著名地理标志性产品。

富硒茶的身价高于普通茶资源开发带动产业发展富硒茶产业农业增效、农民增收的主导产业, 那么,茶叶在冲泡过程中,硒能溶解多少,现在还不能为人所知。 因此, 本实验通过对茶叶冲泡过程中硒的溶解性研究,掌握茶叶中硒的溶出率,从而为人们饮茶提供科学依据。对于科学开发富硒茶产业,促进安康地方经济突破发展具有重要的指导意义。通过发展安康富硒茶产业,可以促进安康地方特色经济发展。第二部分 实验部分2.1实验主要仪器和试剂2.1.1实验主要仪器FW80型中速茶叶试样粉碎机(天津科伟永兴仪器有限责任公司)MH1.6-5型电热板(北京化玻医疗器械有限责任公司);HDFL-6电子水浴加热锅(黄骅渤海卸甲电器有限责任公司);AFS-8220原子荧光分光光度计(上海普析通用仪器有限公司);101-2B型电热鼓风干燥箱(北京市泰斯特仪器有限责任公司);GD-96超纯水蒸馏气(天津亚荣生化仪器有限责任公司);2.1.2实验主要试剂标准硒准备液(150mg/L):准确称取0.2990gSeO2,溶于10mL混酸(HClO4:HNO3=2:3)中,在160℃-180℃下的电热板上消化至1-2mL左右的无色溶液(6小时左右)为止,然后用4.0 %HCL定容至1L备用,用时逐级稀释;配置KBH4溶液:称取20.0g硼氰化钾(KBH4),溶于KOH溶液(0.5%)中,定容至1L震荡匀称;载液: 10﹪HCL溶液(量取0.5L浓HCL定容至1L,混匀);氩气:纯度为99.999% ;所用试剂均为实验分析纯,水超纯水;HClO4、NaoH、KBH4等均来源于天津化学药品试剂厂。

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2.2测定原理和方法2.2.1 AFS-8220原子荧光光度计的工作原理待样品消化后, 可将4 价以下的无机硒和有机硒氧化成6价,6价硒可用HCL还原成4 价的硒,然后4价硒与KBH4反应生成单质硒,由发出的荧光特征辐射光照射,由检测器检测荧光强度后由计算机显示并处理结果。此仪器是由光源发出的特征辐射光照射在被测元素的原子蒸气上,基态原子周围电子被激发到高能态,由于电子在高能态不稳定,当电子返回基态或其他低能态时向外辐射荧光,从而进行定量分析[18]。2.2.2检测方法把该仪器指定参数设置在最佳状况下,于样品参数页面中绘入以下系数: 样本的个数、所要稀释到的倍数、样本的名称以及样本此时的状态, 后设定浓度应有的单位。把炉里的温度慢慢升到所需要的温度后,于稳定二分之一小时后开始上机测量。先把连续标准溶液的一号试管进样测量,待其视数稳固后,再转入到标准参数测量,后可进行标准曲线的绘制。于样品转入测定前,先得进行空白样的测量,。随后便可对样品依次进行测量。样品测定结果按下列公式计算。整个测定过程仪器自动完成,样品测定结果按下列公式计算:Y = [ (C – C0 ) ×0.020 /m ] ÷1 000其中:Y——样品中硒的含量, mg/Kg;C ——样品消化液测定浓度,μg/L; C0 ——样品空白消化液测定浓度,μg/L;m ——样品质量(体积) , g(mL);0.020——处理的试样定容至20mL 。

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2.3富硒茶及茶水的处理与测定2.3.1茶叶的来源试验所取的样品分别来自平利城关镇、洛河镇、三阳镇。样品种类为绿茶。2.3.2茶叶的处理图1 茶叶处理流程图Fig1 Tea processing flow chart依据食品分析标准方法(摘自GB/T14689-2008)对样品进行如下处理:(1)烘干样品:选取合适量的茶叶放在蒸发皿中,在60℃电热鼓风干燥箱中烘干。(2)粉碎样品:将缩分烘干后的茶叶粉碎过200目筛备用。(注意:正确使用粉碎机,粉碎样品前要把粉碎机檫干净,并且取少许样品进行润洗,将润洗样品倒掉,然后进行粉碎,)。(3)称量样品:每个样品称量大约0.500g(准确至0.1mg)样品放入干净的三角瓶中(用三次蒸馏水冲洗三次烘干)同时编号且要做一个空白实验(每组做两个平行实验)。(4)冷消化:用移液管量取 10ml混酸(硝酸与高氯酸=4:1提前配制好)加入三角瓶中,放在指定的位置用纸盖好,过夜冷消化。(5)热消化:在加热时应该控制好温度做好记录。装茶叶样品的三角瓶里溶液呈清亮无色而且白烟变稀少,液体体积剩下1~2ml即消化完成。(6)还原:消化完成冷却加酸5ml(配制好的HCL 1:1),在水浴锅内加热(水浴锅中加热防止三角瓶倾倒,液体倒出)10min后加三重水5ml稀释,准备过滤,关掉电源。

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(7)过滤定容:将手洗干净之后再折滤纸,滤纸要紧贴漏斗壁,过滤的液体不能超过滤纸边缘,用三重蒸馏水少量清洗三角瓶多次,清洗液合并至容量瓶中,加1.0mL的铁氰化钾溶液,用三重蒸馏水定容至刻度线,摇匀待测。2.3.3 茶水的处理图2 茶水处理流程图Fig2 Tea processing flow chart(1)烘干样品:选取合适量的茶叶放在蒸发皿中,在60℃电热鼓风干燥箱中烘干。(2)茶水制备:每个样品称量2.000g,将称量后样品放于20mL干净的三角瓶内, 加入85-95℃水100mL, 在90℃左右的水浴锅中加热6m in取出, 将三角瓶在凉水中冷却至室温, 静置10 m in, 将上清液于不压茶叶流出茶水的条件下移到另外一三角瓶内,视为第一次茶水。将剩余下的茶叶均用第1一次茶汤水制取的方法于上述三角瓶中制备第二次茶水。经第二次冲泡的茶叶再制备第三次冲泡茶水。经三次冲泡的茶叶再制备取第四次冲泡茶水。依次从每次浸出的茶水中各取10mL浸出液。(3)定样:从每次冲泡的茶汤中各取10mL浸出液放入三角瓶(用三次蒸馏水冲洗三次烘干)同时编号且要做一个空白实验(每组做两个平行实验)。

(4)冷消化:用移液管量取 10ml混酸(硝酸与高氯酸=4:1提前配制好)分别加入各三角瓶中,放在指定的位置用纸盖好,过夜冷消化。(5)热消化:在加热时应该控制好温度做好记录。装茶水样品的三角瓶里溶液呈清亮无色而且白烟变稀少,液体体积剩下1~2ml即消化完成。(6)还原:消化完成冷却加酸5ml(配制好的HCL 1:1),在水浴锅内加热(水浴锅中加热防止三角瓶倾倒,液体倒出)10min后加三重水5ml稀释,准备过滤,关掉电源。(7)过滤定容:将手洗干净之后再折滤纸,滤纸要紧贴漏斗壁,过滤的液体不能超过滤纸边缘,用三重蒸馏水少量清洗三角瓶多次,清洗液合并至容量中,加1.0mL的铁氰化钾溶液,用三重蒸馏水定容至刻度线,摇匀待测。2.3.4仪器工作条件设置仪器最佳工作条件的筛选按照测定方法, 对仪器的工作条件进行设置[20]:测量仪器电压为300V ,灯的电流为25 mA, 载气流量是0.3L / min, 气流屏蔽时流量为0.6L / min , 二氧化硅炉的高度为0.8cm, 进样样品量是0.001L第一、二 次进样的载液量都为0.0015L ,清洗时的进样载液量是0.001L ,用标准曲线法作为测量方法,采用自动进样的进样方式,进样时间为三分之一分钟 ,此仪器能测定的微量元素其最低查出度是10μg /ml,测定硒元素曲线的浓度在0~0.02 ng /L之间,其线性关系良好。

2.3.5标准曲线的绘制和样品测定开机设定仪器于最佳运行条件下,预热二分之一小时,把标准使用液g/L)放入标准溶液的一号管内,在不同浓度梯度的标液下设定,即:0.0,0.005、0.01、0.015、0.02mg/L ,将仪器按已设定好的标液浓度梯度下自动稀释进样测定并进行标准曲线的绘制,后算出参数方程及相关的参数。将2.3.2及2.3.3处理以后的样品按上述操作要求上机测定。 第三部分 结果与分析3.1标准曲线 根据绘制标准曲线的步骤,绘出标准曲线,该绘制过程由仪器自动完成。绘制结果见图3 图3 标准曲线 /SeFig3 Standard curve /Se得到曲线校正方程:IF=130.89*C+9.4876,线性相关系数R=0.9996,该相关系数R值保持在0.999以上,保证了检测数据的准确性。3.2 分析测定结果试验所取的样品分别来自安康平利县城关镇、洛河镇、三阳镇。样品种类为绿茶。检测结果如下表:表1 茶叶中硒的含量(n=3)Chart1 The content of selenium in tea样品种类称样量/gSe荧光硒平均含量mg/kg城关镇绿茶0.500526.970.1336三阳镇绿茶0.499533.410.1828洛河镇绿茶0.500129.660.1541表2 茶水硒含量及溶出率一览表(μg/㎏,w%)Chart2 Selenium content of tea and dissolution rate list(μg/㎏,w%)μg/天),按其溶出率63.95%可知人们每天得至少饮585克茶才能达到人体对硒的最低需求量,也就是说人民每天至少需饮茶10次,每次50多克左右才能达到健康标准,所以茶叶中所含的微量元素硒的量不能供足人体每天所需的硒,故人们日常生活中不能只靠喝茶来补硒,而也应从其它富硒食物中摄取。

如要达到只靠饮茶来补充人体每天所需的硒,那么这种富硒茶叶中硒的最低标准应为1.25㎎/㎏(按每天饮茶四次,每次10克左右为标准),此种高富硒茶叶有待开发。人们摄入的微量元素硒几乎都来自食物,但现代人们的食物越吃越精,而食物在加工过程又会导致某些微量元素大量流失。而富硒茶可以直接作为饮料进行饮用,因此可以改善我国以谷类、蔬菜为主的低硒水平膳食结构,预防硒缺乏症,提高人民健康水平。所以,在注重生活品质的今天,富硒茶的开发推广具有重要的现实意义。特别对于缺硒地区来说,通过饮用富硒茶的方式补充微量元素硒不失为一种好方法。合理开发硒资源,对于疾病预防、保障人体健康和地方经济发展都有重要意义。硒是大自然对安康的恩赐,是安康的“灵”气,富硒茶更是大自然赋予安康人民的绿色“金子”。政府应做好品种改良和优良品种的推广和引进,严格按照国家相关质量标准茶叶基地及茶叶生产,搞好品牌效应,不应盲目扩大有机茶基地,进一步调整和优化茶叶生产结构,规范市场和经营行为实施标准化略全力打造富硒茶品牌,走出一条具有地域特色的产业发展路子富硒茶产业为农业增效、农民增收的主导产业[1] 胡辉,潘根等.硒提高茶叶品质效应的研究[J] .茶叶科学,2005,20(3):127-130.[2] 杨科, 戴文虹, 耿利. 微量元素硒与人体健康[J] . 宝鸡文理学院学报: 自然科学版,(2) :153- 156 .[3] 冯霞,刘燊,李东.硒资源及其开发利用概况[J]地质与资源2002,(03) . [4] 李基文.微量元素硒与健康的研究进展[J] .职业卫生与应急救援,2006,24(2):76-79.[] 宁娟,吴良.微量元素硒与人体健康及我国富硒食品的开发现状[J] .陕西农业科学:自然科学版,2007,37(45):89-94.[6] 郑定国.吴越 杨梅赛荔枝[N] .中国食品报,1999-07-01.[7] 周冬梅,孟凡亮.硒与健康[J] .医药.保健2007(5).43-45.[8] 王成,田玲.微量元素硒与人体健康[J] .中国食物与营养.2008(5).55-57.[9] 杨科, 耿利. 微量元素硒与人体健康[J].宝鸡文理学院学报: 自然科学版,1994(2) :153- 156 .[10] 杨光圻. 膳食硒需要量和安全摄入量范围研究述要[J].

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