中国哪里盛产硒产品呢（中国生产硒最好的企业）

中国硒研究历史回顾 （下）

秦俊法

（中国科学院上海应用物理研究所，上海 ２０１８００）

摘 要：过去５０年中，中国微量元素科学和营养科学中最重要的发现之一，就是认识了硒对人体健康的重要性。在诸多微量元素中，没有哪一个元素能像硒那样对人类产生如此深刻而又广泛的影响。从硒的生物必需性、硒的生物效应两面性、硒的抗癌性、硒的延寿作用及富硒产品开发五个方面回顾了中国的硒研究历程。

关键词：微量元素；硒；需要量；安全摄入量；抗癌；长寿；富硒产品；中国

４ 硒的延寿作用

４．１ 优越的微量元素谱［２８－３２］

许多研究表明，长寿地区内、外环境中存在一个优越的微量元素谱。例如：

１９８０年代，湖北省梨园医院刘汴生等对湖北省百岁老人聚居区的土壤、饮水、大米、小麦、黄豆、血液、头发中的１６种元素进行检测，结果发现，百岁老人聚居区粮食以富硒、富铁和低镉为特征，百岁老人头发具有相对富硒、富锰和低镉的特征，并且发现，长寿地区的微量元素谱与一般地区（无百岁老人地区）截然不同，用计算机模式识别法进行判别检验，其准确度可达８５％以上，其中黄豆的判别准确度达１００％（表１１）。这类微量元素谱包括铁、铜、锌、锰、锶、铬、钼、钴、镍、钒、硒、氟、铅、镉、钙、镁等元素。

表 １１ 湖北省长寿和非长寿地区微量元素分类判别准确率 单位：％

１９９０年代，云南大理医学院陈艳兰等对云南省云龙县白族长寿区的土壤、泉水、谷类、蔬菜、硬果仁和头发样品作了系统的多元素测定研究，认为由钙、镁、铁、铜、锌、锰、钼、铬、硒、锶组成的这一优越微量元素，可能是云南白族长寿地区居民能健康长寿和各种疾病发病率低的重要原因。

本世纪以来，中国科学院南京土壤研究所杨荣清等研究了江苏省如皋市长寿人口比例与土壤有效态微量元素的关系，发现两者的空间分布特征相似，９０岁以上长寿人口比例与有效态硼、氟、硒、锌、镍、钴之间均达到显著的相关程度。

１９９５年，刘汴生等用单元素所作的寿命试验表明，在含有钇、钯、锗的培养基中，四膜虫也能生存１８０ｄ，而在不添加任何元素的培养基中，四膜虫仅能生存９０ｄ。铁、铅、镉３种元素对四膜虫的生存则有明显的毒害作用。

由上可见，所谓“优越的微量元素谱”至少包括锰、钼、硒、锶、氟、锌、铬、钴、钇、钯、锗、硼、锡、碘、钒、镍、砷、钙、镁等元素。１９８６年以来，刘汴生等用四膜虫、果蝇、小鼠、大鼠做了大量实验研究，发现上述元素在适宜的含量和组合下，的确能延长动物的寿命，并从由这些元素组成的１５个“微量元素谱”中找到了“延寿元素谱”（锰、钼、硒、锶、锌、氟或锰、钼、硒、锶、锌、氟、钙、镁）、“降脂元素谱”（锰、钼、硒、锶、锌、钴、铬或锰、钼、硒、锶、锌、钴、铬、钙、镁）和“抗动脉硬化元素谱”（锰、钼、硒、钇、钯、锗或锰、钼、硒、钇、钯、锗、钙、镁）。此外，还发现元素间相互作用具有重要意义。

４．２ 第一号长寿元素［３１，３３］

有许多元素可以延长实验动物的寿命，但硒堪称是第一号长寿元素。

刘汴生等在１９９１年的研究中证明，“优越的微量元素谱”能明显延长实验动物的平均寿命和最高寿命，能明显提高实验动物的血清高密度脂蛋白胆固醇水平和超氧化物歧化酶活性，能显著降低脂质过氧化损伤，其共同的核心元素是锰、钼、硒。在单元素寿命试验中，刘汴生等发现，在锰、硒培养基中，四膜虫能生存２４６ｄ，而在钼培养基中，四膜虫能存活１８０ｄ（表１２）。

表 １２ 微量元素对四膜虫寿命的影响

杨荣清等在２００１年对江苏如皋的生态地球化学特征研究中发现，土壤有效态硒、锌、硼、镍、氟含量与９０岁以上人口比例关系密切，其中硒的关联程度最高，贡献率最大（表１３）。

表 １３ 江苏如皋 ９０岁以上人口比例与土壤微量元素的相关关系及第一主成分载荷

４.３ 长寿之乡的共同奥秘［３４－３５］

调查发现，长寿地区都富硒，长寿之乡的共同奥秘是该地环境富硒。

截至２０１４年４月，中国老年学会按照相关标准已批准和公布４９个长寿之乡（表１４），其中丽水是唯一的地级城市，其余均为县级或区级单位。中国的那些著名长寿之乡，如江苏的如皋、太仓，湖北恩施，广东三水、蕉岭，四川彭山、都江堰，湖南麻阳，湖北钟祥，新疆和田，广西巴马、永福，河南夏邑，江西丰城，山东莱州、乳山、文登，海南澄迈、万宁等，这些地区无一例外地土壤中均富含硒元素，中国五大长寿带中环境硒含量也都比较高。例如：

安徽长寿之乡五台县的大山村，土壤含硒量平均达４.４ｍｇ／ｋｇ，比普通土壤高２０倍（阿朵，２０１１）；山东长寿之乡乳山、城阳、平邑、单县地下水中硒含量比非长寿之乡的平阴县高２～１８倍（刘海杰等，２０１３）；我国５个典型长寿之乡高龄老人的血浆硒水平均高于一般健康老人，百岁以上老人组明显高于９０岁以上老人组（Ｐ＜０.０１），呈现出随年龄增长而增加的现象（徐连伟等，２０１０）；重庆市长寿之乡江津区９０％土壤富硒，并盛产富硒大米、富硒茶叶和富硒大豆。有趣的是，在云贵高原和四川盆地结合部的重庆四面山，有一个外形酷似“心”形的巨大瀑布，瀑布下游有一个远近闻名的“双胞胎村”，该村１００多户７５０人口中，竟有３６对双胞胎。当地居民说这个村子之所以多产双胞胎，与瀑布流下的“圣水”有关。考察发现，被称为“圣水”的瀑布水源中，含有高出普通水平的硒元素（ＣＣＴＶ１０，２０１４／０３／３０）。

表 １４ 中国的长寿之乡（至 ２０１４年 ４月止）

４.４ 有病之人的共同特征［２５－２７］

调查表明，几乎所有患病群体都处于低硒状态，有病之人的共同特征是体内缺硒。无论是血液检测结果还是头发检测结果，在疾病与硒水平呈显著相关的数据对中，病人组的硒水平，除少数外，均显著低于健康人组。例如：

在１４类５６种疾病１２９对血清数据中，除高血压、高血脂、高血压合并糖尿病、无合并症冠心病病人组硒水平高于健康人组外，其余１２５对数据均是病人组硒水平显著低于健康人组（表８、表１５）。

在９类２５种疾病３６对全血数据中，除尿毒症外，均是病人组硒水平显著低于健康人组（表９、表１６）。

在１１类２２种疾病３５对头发数据中，除肺心病、哮喘儿外，均是病人组硒水平显著低于健康人组（表１０、表１７）。

由上可知，中国的病员中大约有９７％的人处于低硒状态，病态就是低硒态，特别是癌症病人都与缺硒有关。

表 １５ 中国居民血清硒水平与疾病的关系 单位：ｍｇ／Ｌ

表 １６ 中国居民全血硒水平与疾病的关系 单位：ｍｇ／Ｌ

表 １７ 中国居民头发硒水平与疾病的关系 单位：ｍｇ／ｋｇ

５ 富硒产品开发

５．１ 基础性研究和开发性研究［３６－３７］

硒被国内外营养学界和医药界誉为“生命的火种”，它决定了生命的存在，它对人类健康的巨大作用是其他物质无法替代的。

中国的硒研究一直受到极大的关注。从２０世纪５０年代起，人们对硒研究的热情越来越高涨。从发表的期刊论文数看，１９５５—１９７４年，平均每年约为１２篇；１９７５—１９８４年，平均每年达１０７篇；１９８５—１９９４年，平均每年４５３篇；１９９５—２００４年为６０５篇／年；２００５—２０１３年为７１９篇／年。此外，从１９８５—２０１３年，学位论文和会议论文数平均每１０年就增加１倍（表１８）。

表 １８ 中国硒研究论文数的年段分布 单位：篇

中国硒研究以医药卫生、农业科学、数理科学和化学、工业技术、生物科学为主要方向，前两者约占期刊论文总数的５１％（表１９）。

表 １９ 中国硒研究期刊论文的学科分布

过去５０年，营养学界和微量元素科学界的最重要发现就是认识了硒对人体健康的重要性（表２０）。因此，自２０世纪９０年代以来，我国硒的开发性研究得到了重视，富硒产品的开发在全国范围内逐渐形成产业。有人统计，从１９９４年到２００４年，基础性研究期刊论文数占总论文数的比例从８７.２％降到７０.４％，而开发性研究论文数和预防疾病论文数则从８.５％增加到３０.７％，产品研究种数也由１７种增加到３７种（陈丹硕等，２０１４）。

表 ２０ 硒的主要生物学功能

５．２ 硒矿资源和富硒地区［３８－４２］

中国既有广大的缺硒地区，也有大量的富硒矿床和富硒地区。总结来说，中国是世界主要硒

矿资源国之一，硒资源量占世界的三分之一以上。

硒在自然界中的分布类型主要有：独立矿床、伴生矿床、富硒地区和贫硒地区４类。２０世纪８０年代中期以来，我国在湖北、贵州、甘肃、四川等地相继发现了一些含硒矿床，其中以中南区、西北区最多，占全国硒储量的７１.２％，已探明的硒矿产地有数十处（表２１）。煤，特别是石煤，是硒的主要伴生矿床。中国有丰富的煤矿资源，中国煤中的硒质量分数（平均６.２２ｍｇ／ｋｇ）高于美国煤（平均２.８ｍｇ／ｋｇ）和世界煤（平均３.０ｍｇ／ｋｇ），比后者高１倍还多。

表 ２１ 中国主要硒矿产地

根据土壤中的硒含量不同，可以划分出富硒地区和贫硒地区，但用于不同目的划分标准不完全相同，从硒资源角度考虑，土壤硒质量分数高于０.５ｍｇ／ｋｇ的地区称为富硒地区（其中高于５ｍｇ／ｋｇ的地区称为高硒地区），土壤硒质量分数＜０.５ｍｇ／ｋｇ或饲料作物硒质量分数＜０.０５ｍｇ／ｋｇ的地区称为贫硒地区。我国的高硒地区均分布在不同地质史期的黑色页岩中，自云南孟洪、经贵州、四川、湖北、湖南、安徽、江西、浙江等省，直达杭州湾的黑色页带，也是我国硒资源的一个潜在可利用区。

现已查明，我国的富硒地区（包括高硒和足硒地区）主要有：湖北恩施、陕西紫阳、安徽石台、海南海口、广西北部湾、江西鄱阳湖生态区，四川、贵州、湖南也存在面积不大的富硒地区，浙江龙游、安徽皖南、江西丰城、海南屯昌、青海海东、新疆石河子等地区均存在中等富硒土壤。例如：

湖北恩施是我国发现的第一个高硒地区，硒资源广泛分布在８个县市中。鄂西自治州的硒矿资源是世界独一无二的，主要来源于石煤，已探明的基础储量为３.２６亿ｔ，远景基础储量超过１３亿ｔ。恩施全州的硒储量达４８.４万ｔ，２０１１年９月，恩施被第十四届国际人和动物微量元素大会授予“世界硒都”称号（周光兵等，２０１４）。

陕西紫阳是我国发现的第二个高硒地区。紫阳是陕西安康地区九县一市耕作层土壤硒含量最高的县，平均值０.９６ｍｇ／ｋｇ，而全地区土壤硒含量在０.２ｍｇ／ｋｇ以上的土壤占耕作土地总面积的５４.２％（表２２）。可见安康地区土壤硒资源分布之大，是全国所罕见的（王浩东等，２０１３）。

表 ２２ 陕西安康地区耕作层土壤硒含量

注：①土壤硒含量分类：１—极高硒：Ｓｅ＞３.０；２—高硒：０.４～３.０；３—中硒：０.２～０.４；４—低硒：０.０５～０.２；５—极低硒：＜０.０５。②中硒土壤占２４.４％，高硒土壤占２７.５％，极高硒占２.３％，中硒以上土壤合计５４.１９％。

安徽池州石台县位于黄山和九华山之间，其省级生态村大山村土壤硒含量高达４.４ｍｇ／ｋｇ，比普通土壤高出２０多倍（全国平均值为０.１７２４ｍｇ／ｋｇ），是继恩施、紫阳后的我国又一富硒地区。

２００３年以来，江西省地矿局在鄱阳区生态区发现了４０００多ｋｍ２的富硒土壤资源，其中包括：进贤县东部－余干县５７５ｋｍ２，高安市建山和丰城市尚庄、曲江３５０ｋｍ２，乐平市３３２ｋｍ２，樟树市店下－丰城秀市荷湖３２４ｋｍ２，鄱阳县饶丰乡－余干县信丰乡２５７ｋｍ２，庐山地区１９２ｋｍ２，万年县南部１５８ｋｍ２，彭泽县南部１５４ｋｍ２，奉新县西北部１１６ｋｍ２，等（林黎等，２０１３）。

近年来，广西发现了大面积富硒土壤，是目前全国圈定出的特大面积连片富硒土壤区域，仅北部湾地区，富硒土壤面积就有３１８１.２万亩（注：１５亩＝１ｈｍ２）（人民网环保频道，２０１２／１２／１８）。

海南省从海口市秀英区、石山到永兴，土壤含硒量都很高，是我国的富硒地区之一（倪嘉缵，２００９）。

至于贫硒地区，最著名的是我国从东北到西南、涉及１５个省、市的克山病带，其病区的土壤硒含量平均值为０.１１４ｍｇ／ｋｇ，非病区的土壤硒含量平均值为０.１４３ｍｇ／ｋｇ（表２３）。即使在高硒或富硒地区，也可能存在贫富的显著差异。如鄂西地区虽有６个县存在高硒区，但实际上只有２４０个村为高硒村，仅占该地区行政村的７.８％。高硒带和贫硒带往往相邻为伴，湖北利川就是一个典型的高硒、贫硒相交的地带，以齐岳山为界，山西为贫硒区，山东则为高硒区，石煤硒平均达１１１.４ｍｇ／ｋｇ（邢翔等，２００８）。

表 ２３ 中国克山病带内各省土壤硒含量 单位：ｍｇ／ｋｇ

注：１９８７— １９８８年调查结果，（）内为采样点数。

５.３ 富硒产品开发［４０，４３］

随着硒的营养作用和防癌防病功效的发现，高效低毒硒制剂和硒产品的研究和开发随之兴起，其发展过程大致经历三个阶段。

第一阶段：２０世纪７０—８０年代。主要的硒补充剂为硒酵母、人工硒酵母（有机硒形式）和亚硒酸钠强化食盐（无机硒形式）。１９７０年，我国用亚硒酸盐进行大规模预防克山病和癌症的试验。１９８３年，徐辉碧科研组在我国首先研究成功硒酵母。１９９４年，牡丹江第二制药厂经过进一步试验获卫生部新药证书。

第二阶段：２０世纪９０年代。通过利用富硒土壤、施硒肥、硒培养基等生物转化或提取工艺得到含有不同硒化合物的各种富硒食物或产品。例如，通过动物富集和转化生产富硒蛋、富硒牛奶、富硒家禽、富硒蜂蜜等；通过植物富集和转化生产富硒大米、富硒小麦、富硒玉米、富硒瓜果蔬菜、富硒茶叶等；通过微生物富集和转化生产富硒酵母、富硒灵芝、富硒蘑菇等。富硒产物经过化学提取还可得到富硒蛋白，如豌豆硒蛋白、水稻硒蛋白，富硒茶色素、富硒大豆低聚态等。我国开发的富硒产品，不仅在所有微量元素产品中种类最多、规模最大，而且新产品层出不穷，科技含量不断增加（如纳米硒）。

第三阶段：进入２１世纪以来，硒产品的开发在全国范围内形成产业。首先是湖北恩施、陕西紫阳、汉阴等富硒地区变富硒资源优势为富硒农产品经济优势；其后是在山东、浙江利用沿海经济发达优势及小范围富硒土壤开发系列富硒产品；近年江西、海南、青海等省区利用其部分富硒资源提出打造“硒都”、“硒谷”富硒农产品发展目标（徐庆国等，２０１３）；广西从２０１３年开始，重点在南宁、桂林等地开展富硒种植产品和富硒养殖产品试验研究，力争用５年左右时间在全区建成５０个“千亩万亩连片富硒农产品生产基地”（人民网环保频道，２０１２／１２／１８）；湖北恩施经过多年发展，已基本形成“六百双五”富硒特色农业产业发展格局，即：１００万亩基本烟田、１００万亩茶叶、１００万亩鲜果、１００万亩药材、１００万亩特色蔬菜和１００亿元畜牧综合产值，以及５０万亩魔芋、５０万亩马铃薯种植基地（周光兵等，２０１４）。即使是缺硒的湖南省桃源县，至２０１２年已建富硒生产加工基地２１个，试验示范基地７个，面积近４０００ｈｍ２，涉及１９个乡镇、７２个村，生产富硒农产品１０类２３种９２款，实现销售收入１.９亿元（徐庆国等，２０１３）。此外，如江西丰城市从２００７年以来利用当地丰富的硒资源，全力打造中国生态硒品牌及生态富硒产业群（谢斌，２０１４），湖南新田县也利用其富硒土壤资源，拟投资５亿元打造湖南首个富硒农产品加工园（徐庆国等，２０１３）。

随着富硒产业基地的建立和富硒产品的不断涌现，制订相关的行业标准和质量监督成为当务之急。２０１２年９月，中国国家富硒产品质量监督检测中心在湖北恩施经济开发区奠基，该中心建成后可年检１万多批次富硒产品、富硒农产品、富硒饲料、富硒肥料等六大类１５１９项产品，有能力检测２１８９个参数。

５.４ 补硒参考摄入量和治疗剂量［２，３７］

中国有７２％的地域处于缺硒或贫硒地区，中国居民的膳食硒摄入量仅为世界居民平均摄入量的３５％，中国９７％的各类病人存在低硒状态。这些事实为中国全民补硒工程提供了依据。

（１）需要补硒的人群。中国需要补硒的人群包括：① 克山病、大骨节病流行区人群，② 癌症高发区人群，③ 贫硒地区人群，④ 重金属高污染区人群，⑤ 长期吸烟和嗜酒人群，⑥ 渴望长寿的老年人，⑦ 青少年及营养不良儿童，⑧ 亚健康人群，⑨ 孕妇，⑩ 乳母，11癌症患者，12心血管病患者，13脑血管病患者，14肝病患者，15血液病患者，16胃肠道病患者，17其他慢性病患者18近视及眼病患者，19血液病患者，20ＨＩＶ感染者及艾滋病患者。

（２）安全摄入量。中国营养学会２０００年制订的中国１８岁以上、体质量为６０ｋｇ的居民膳食硒推荐摄入量（ＲＮＩ）和可耐受最高安全摄入量（ＵＬ）分别为５０μｇ／ｄ和４００μｇ／ｄ。ＲＮＩ是健康个体摄入该营养素的目标值，ＵＬ是检查个体可能摄入过高的界限。中国预防医学科学院得到的个体最大安全摄入量（ＮＯＡＥＬ）为６００μｇ／ｄ或１１μｇ／（ｋｇ·ｄ），个体最低毒副反应水平（ＬＯＡＥＬ）为９００μｇ／ｄ／或１７μｇ／（ｋｇ·ｄ）。这些研究结果为补硒干预和临床治疗提供了参考标准。

（３）重点人群补硒建议标准。各类人群补硒标准建议如表 ２４。

表 ２４ 重点人群补硒建议 单位：μｇ／ｄ

（４）监督。长期补硒者应定期测定血硒水平。根据１９８６年杨光圻等在硒中毒地区进行的研究结果，硒中毒者的血硒质量浓度均在１μｇ／ｍＬ以上。当血硒质量浓度达０.９ｍｇ／Ｌ时，将出现生化指标异常。因此，不妨以血硒０.９ｍｇ／Ｌ作为最高安全界限，此时与之相对应的硒摄入量约为７５０μｇ／ｄ（表２５）。

表 ２５ 硒摄入量与血硒水平

６ 小结

（１）缺硒引起克山病，补硒可有效预防克山病，为确定硒是人体必需微量元素奠定了可靠基础。人体硒需要量和安全摄入量研究，为中国和世界各国制订硒的膳食参考摄入量提供了可信依据。

（２）硒与活性氧自由基之间存在类似Ｗｅｉｎｂｅｒｇ曲线的剂量－效应关系，但硒对白内障、癌症、糖尿病的两面性表现形式可能不同。

（３）与国外补硒干预试验存在矛盾结果从而引发广泛质疑不同，国内的补硒防癌干预试验

多数有效，癌症病人普遍处于低硒状态。

（４）长寿地区存在一个“优越的微量元素谱”，硒为第一号长寿元素。中国长寿之乡的共同奥秘是环境富硒，有病之人的共同特征是体内低硒。

（５）中国有７２％的地域缺硒或贫硒，中国居民的膳食硒摄入量仅为世界平均水平的３５％，中国９７％的病人处于低硒状态。这些事实为富硒资源的利用和富硒产品的开发提供了广阔的应用前景。

（６）“江山代有人才出，各领风骚数百年”。中国硒研究成果为中国赢得了国际声誉，也造

就了许多杰出科学人才。

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