湖南富硒大米检测中心（大米富硒标准检测）

文章编号：1006 – 446X（2003）02 – 0059 – 04

大米中硒的

FIHGAAS

测定方法研究

邓世林

李新凤

徐仲溪

高玳珍

（1. 中南大学湘雅医学院分析测试中心，湖南 长沙 410078；

2. 湖南农业大学，湖南 长沙 410128）

摘 要：研究了原子化器温度、载气流速、KBH

浓度等条件对流动注射氢化物发生原子吸收光

谱法（FI – HG- AAS）测定硒时的影响。建立了FI – HG – AAS 测定大米中硒的分析方法。在优化

的工作条件下，测定硒的最低检测浓度为0. 33

g・ L

– 1

，线性范围为0 ~ 50

g・ L

– 1

，相对标准偏差

小于4%，加标回收率为94% ~ 102%。本法克服了传统的间断氢化物发生原子吸收光谱法分析速

度慢、样品耗量大、操作繁琐且因手工进样在进样速度和进样体积上容易带来误差等缺点。方法操

作简便、快速，灵敏度及自动化程度高，已广泛应用于大米及富硒大米中微量硒的测定。

关键词：大米；FIHGAAS；硒

中图分类号： 657・ 31 文献标识码：A

硒是15 种人体必需的微量元素之一。具有抗脂质过氧化，清除体内自由基，提高机体免疫

功能，抗癌防癌和抗衰老等作用。缺硒会引起很多疾病，但过量摄入又会对人体造成毒害。近年

来随着对硒研究的深入和人们健康意识的增强，各种天然和人工强化富硒食品应运而生。因此，

在研究、生产和食用中对食品中硒含量的检测具有很重要的意义。由于硒是一种易挥发性元素，

硒的测定大多采用荧光法、分光光度法和氢化物发生- 原子吸收法。

［1 ~ 8］

火焰原子吸收光谱法测

定，灵敏度极低，无法直接测定食品中的微量硒。石墨炉法灵敏度高，但存在严重的基体干扰，

且易挥发损失，常需要加入适当的基体改进剂以提高硒的灰化温度，消除基体干扰。

［3，4］

而普通

氢化物发生法，在进样体积上容易带来误差，并且分析速度慢和操作繁琐。

［5 ~ 8］

采用流动注射-

氢化物发生- 原子吸收法（FI – HG – AAS）测硒，不仅可减少干扰，而且操作简便、快速、灵敏

度及自动化程度高。FI – HGAAS 测定大米中硒尚未见报道。本文研究了微量硒的 FI – HG – AAS

测定时的最佳条件，建立了FI – HG – AAS 测定大米中硒的分析方法，并应用于大米及富硒大米

中硒的测定，获得满意结果。

1 实验部分

1. 1 仪器与试剂

AA – 6800 型原子吸收分光光度计（日本岛津）；WHG – 102A

型流动注射氢化物发生器（北

京瀚时制作所）；

硒标准贮备溶液：含硒1 mg・ mL

– 1

（国家标准物质中心提供）；

硒标准工作溶液：临用时将硒标准储备液稀释成1. 0

g・ mL

– 1

；

湖南省科委资助课题（1013 – 85）

收稿日期：2003 – 01 – 25

・ 9 5 ・

广东微量元素科学

2003 年 GUANGDNG WEILIANG YUANSU KEXUE 第10 卷第2

! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!

期

5 g・ L

– 1

KBH

溶液：称取1. 0 g HBH

、0. 5 g NaOH 于250 mL 塑料瓶中，加水200 mL 溶解，

室温下可保存7 c；

其它试剂均为优级纯，水为全玻璃双蒸水。

1. 2 仪器工作条件

波长196. 0 mm，通带宽度0. 5 nm，灯电流10 mA，电热原子化器加热电压80 V，载气流量

（氩气）240 mL・ min

– 1

，载液为HC1（1 + 99）溶液。

1. 3 实验方法

1. 3. 1 样品处理 称取1. 000 ~ 5. 000 g（视样品含硒量而定，精确至0. 001 g）经磨碎 并全部通

过100 目筛的大米样品于100 mL 三角烧瓶中，加入20 mL 浓HNO

和3 mL 浓H

SO

，置电热板上

低温加热消化至剩余酸约5 mL，取下冷却后，加入 2 mL 浓 HCIO

继续加热至冒 HCIO

浓白烟，

试样溶液清亮无色，取下冷却后，加入5 mL 浓HCI，放置约30 min，使六价硒还原为四价硒，转

入25 mL 比色管中，定容至刻度。

1. 3. 2 样品的测定 将电热石英管原子化器安装在仪器的燃烧头上，调整好光路，调节电热原

子化器加热电压为80 V，预热30 min。将还原剂、试样、载液吸管分别置于相应的溶液中，按

WHG – 102A

型流动注射氢化物发生器说明书操作，用空白样品调整仪器基线零点，仪器记录吸

光度读数，由校正曲线计算样品中硒的含量。

1. 3. 3 校正曲线 配制一系列不同浓度的硒标准溶液，按实验方法进行测定，作校正曲线。硒

浓度（!）在0 ~ 50

g・ L

– 1

范围内与吸光度（”）呈线性关系，线性回归方程为：

Se

= 66. 01″ – 0. 1034 # = 0. 9997

2 结果与讨论

2. 1 原子化器的温度

电热石英管原子化器的温度是通过调节电压来控制的，温度的变化明显影响吸光度值的变

化。温度过低影响氢化物的原子化效率，温度过高也会使吸光度降低，影响测定结果。实验证

明，电压70 V 或高于100 V 时，吸收值均明显降低。本实验选择电热石英管原子化器的加热电

压为80 V。

2. 2 载气流量对测定的影响

载气流量大小直接影响氢化硒被稀释的程度、在发生器中的停留时间及石英管的管壁温度。

载气流速影响一般是随流速的增大而信号增大，逐渐形成平台信号。载气流量太小，出峰时间延

长。如果载气流量过大，产生的氢化硒被稀释过多，同时使基态硒原子在原子化器中的停留时间

过短，致使灵敏度下降。用20

g・ L

– 1

的硒标准溶液进行实验，结果见图 1。试验结果表明，最

佳载气流量为200 ~ 260 mL・ min

– 1

，实验选择载气流量为240 mL・ min

– 1

。

2. 3 还原剂浓度对测定的影响

硼氢化钾的用量不足，硒还原不完全，灵敏度下降；用量过大，则产生大量氢气，稀释硒原

子蒸气，灵敏度也会下降。以20

g・ L

– 1

硒标准溶液与不同浓度的还原剂反应的测试结果见图2。

试验结果表明，还原剂浓度在4 ~ 6 g・ L

– 1

时，吸收值最大且稳定，本文选择硼氢化钾还原剂浓度

为5 g・ L

– 1

。

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广东微量元素科学

2003 年 GUANGDONG WELANG YUANSU KEXUE 第10 卷第2 期

载气流量/ mL・ min

– 1

图1 载气流量对测定的影响

KBH

浓度/ g・ L

– 1

图2 还原剂浓度的影响

2. 4 精密度与检出限

对空白样品和 5

g・ L

– 1

的硒标准溶液交替各平行测定 8 次，硒标准溶液的吸光度均数为

0. 0078，求得标准偏差为0. 17%，相对标准偏差 RSD = 2. 18%。按 DL = ! > 3

!n – 1

/ ” 计算得本法

测定硒的检出限为0. 33

g・ L

– 1

。

2. 5 回收率

准确称取2. 000 g 同一大米样品数份，分别加入不同量的硒标准溶液，按实验方法进行处理、

测定，计算加标回收率，结果列于表1。

2. 6 样品分析

按实验方法对大米富硒试验研究项目实际样品进行测定。结果见表2。

表1 加标回收试验结果（# = 5）

样 品

加入值

/ ng・ g

– 1

测得值

/ ng・ g

– 1

回收率

大米 0 81. 0

50. 0 132. 0 102. 0

100. 0 177. 0 96. 0

200. 0 270. 0 94. 5

表2 样品分析结果（# = 5）

样 品

平均值

g・ g

– 1

RSD

普通大米 0. 081 3. 6

富硒大米1 0. 122 2. 7

富硒大米2 0. 394 2. 8

富硒大米3 0. 590 1. 9

富硒大米4 2. 14 2. 5

富硒大米5 4. 53 3. 1

参考文献：

［1］《环境污染分析方法》编辑组 环境污染分析方法［S］ 北京：科学出版社，1980 208

［2］王锋，李玉环，刘群 萃取火焰原子吸收法测定高梁种皮中的硒［J］ 光谱学与光谱分析，2002，22（3）

485 ~ 486

［3］潘娟英，陈恒武，王志伟 锌作为基体改进剂石墨炉原子吸收法测定废水中的硒［J］ 光谱学与光谱分析，

1996，16（3） 111 ~ 113

［4］舒永红，牟德海 石墨炉原子吸收法测定麦芽粉中的锗和硒［J］ 光谱学与光谱分析，1998，18（6） 703 ~

706

［5］周萍，李利 原子吸收氢化物法测定天然水中痕量硒［J］ 黑龙江日化，1997，（2） 11 ~ 12

［6］马学俊，于宝坤，等 氢化物发生无火焰原子吸收分光光度法快速测定水中砷和硒［J］ 中国卫生检验杂

志，1998，8（6） 352 ~ 354

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广东微量元素科学

2003 年 GUANGDONG WEILIANG YUANSU KEXUE 第10 卷第2 期

［7］雷郑莉，郭丽萍，等. 氢化物-原子吸收法测定食品中的硒［J］，食品科学，1998，19（7）I 51 ~ 53.

［8］赵成曦. 氢化物发生原子吸收光谱法测定水中微量硒［J］. 河北省科学院学报，1996，13（3）I 36 ~ 38.

Study on Determination of Selenium in Rice by FI-HG-AAS

DENG Shi-lin

，L Xin-feng

，XU Zhong-xi

，GAO Dai-zhen

（1. Testing Center of Xiangya Medical COllege，Central South University，Changsha 410078，China；

2. Hunan Agriculture University，Changsha 410128，China）

Abstract：Various test conditions and the effect factors for determination of selenium by flow injection-hydride

generation-atomic absorption spectrometry（F-HG-AAS）such as acidity，KBH

concentration and carrier gas

flow rate etc were discussed and a method for the determination of selenium in rice and Se-richedrice has been

developed. The detection limit for selenium is 0 33

g・ L

 1

under optimum conditions. The linear range is 0

~ 50

g・ L

 1

. The relative standard deviation is less than 4% and the recovery is 94% ~ 102%. This

method has overcome the problems of slow analysis procedure，large sample consume amount，complex opera-

tion and error easily caused by manual injection speed and injection volume in traditional interval hydride gen-

eration-atomic absorption spectrometry. t is simple，rapid high sensitivity and automatization and has been

applied to the determination of selenium in rice and Se-riched rice with satisfactory results.

Key words：rice；F-HG-AAS；selenium

《微量元素与疾病诊断及治疗》

出版征订

由于占洋、侯哲等主编的《微量元素与疾病诊断及治疗》一书已于年前出版。该书是作者继编辑出版《微

量元素与保健》、《微量元素与优生优育》两本专著后，又编写的一本著作。

该书的特点是以丰富的资料列举了各种疾病与微量元素的关系，叙述清晰，一目了然，对于疾病的预防、

诊断和治疗有重要参考价值。在读了作者的前两部专著后再读这本书，将使读者获得有关微量元素与人体健康

的系统知识。由于该书内容与日常生活有密切关系，故对于医务、科研、制药人员及广大读者都是适用的。

本书共27 万字，定价21 00 元/ 册。欲购从速，书款及邮挂费（4 元）请寄至本部，款到即寄。

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大米中硒的FI-HG-AAS测定方法研究