国标方法农产品测硒（国标农测方法产品硒含量多少）

硒是人体健康必需的微量元素之一，具有抗癌、抗氧化、抗辐射、抗衰老和提高人体免疫力等作用，人体补硒的最佳途径是食用农副产品，但其含量过多或过少都会对人体造成损害[1]，因此，硒含量的测定非常重要。目前测定硒的方法很多，主要有电化学法[2]、原子吸收法[3]、紫外分光光度法[4]、催化动力学光度法[5]、催化极谱法[6]、氢化物原子荧光法[7]等。利用原子荧光分光光度法测定了活血化瘀中草药和普通中草药的硒含量,活血化瘀中草药中硒含量平均值高于普通中草药,两者具有显著性差异(P001)。[关键词]中草药,硒,荧光分光光度法,心血管疾病ABSTRACTdeterminationcontentshydridegenerationatomicfluorescencespectrometry,instrumentparameterssampledigestionconditionoptimizedexperimentalconditionswereobtained.averagecontentseleniumwas(073026)10-6and(034024)10-6respectively.seleniumbetweencommonherbsinvigoratingcirculationbloodremovingbloodstasisherbssignificant(P001).[Keywords]herb,selenium,fluorometryABSTRACTii3.2混酸比例的调节103.3样品分析103.4讨论10参考文献14硒是人体必需的痕量元素,具有维持心血管系统正常结构和功能作用。

缺硒与冠心病、动脉硬化及高血压等心血管系统疾病有关。因此探索硒含量与活血化瘀中草药药理活性关。因此,灵敏可靠的分析方法对于发展含硒食品、保健营养学非常必要。有研究表明,倘若长期每天摄入超过3mg的硒就会引起慢性中毒。硒的毒性大小随硒化物的种类不同而异,单质硒实际上是无毒的,因为它既不易溶解又不易吸收。人体内对硒的需求量目前尚没有统一的标准。1976年,国际硒学会推荐的标准为每天60μg。饮食中含硒量应达到0.1mgkg-1才能预防硒缺乏症的出现。1988年中国营养学会推荐的日采食量标准为50μg。所以人们一直在关注天然产物中硒含量的分析。1总硒含量测定方法1.1荧光法荧光法的基本原理是在一定条件下将样品中不同形态硒转化为Se(),用2,3-二氨基萘(DAN)对Se()的选择性反应生成的Se-DAN,其荧光强度与硒浓度在一定条件下成正比。用环己烷等有机溶剂萃取后于激发光波长376nm,发射光波长520nm,与绘制标准曲线比较定量。荧光法是测定硒的经典方法,具有灵敏度高的优点,但该法操作繁琐费时。1.2原子吸收光谱法原子吸收光谱法是基于物质所产生的原子蒸汽对特定谱线的吸收作用来进行定量分析的一种方法。

石墨炉原子吸收光谱法存在硒的挥发损失、干扰等问题。张奇、李海涛、杨锦发等在用石墨炉原子吸收法测定样品中硒时采用不同的基体改进剂均获得较好的效果。王宏采用石墨炉平台技术和塞曼扣背景系统消除基体干扰,并用铜基体改进剂,测定了鸡蛋中微量硒,也获得满意结果。氢化物石墨炉原子吸收光谱法是近年来发展起。它使测定元素转化成气态氢化物与基体分离,受干扰较小、灵敏度高、重现性好。马玉平将流动注射技术与之结合,克服了间歇式氢化物发生器操作复杂,测定速度慢的缺点,使该法的实用价值得到提高。样品不经分离,直接进样测定。该方法下限可达17ngg-1,样品回收率为98.891.20%。1.3氢化物原子荧光光谱法(HG-AFS)氢化物原子荧光光谱法原理是将样品中硒转化为Se(),用NaBH4或KBH4作还原剂,将Se()在HCl介质中还原成SeH4,由载气带入原子化器中进行原子化,在硒特制空心阴极灯照射下,基态硒原子被激发至高能态,在去活化回到基态时,发射出特征波长的荧光,其荧光强度与硒含量成正比。氢化物原子荧光光谱法,测定食品中硒准确度高、灵敏度、精密度好,线性范围宽,所用试剂毒性小,实用性强,已列入国标法。)1.4电感偶合等离子体发射光谱法(ICP-AES)在任何高温气体中,如有1%以上原子或分子被电离,该气体即具有相当大的电导率,这种自由电子、离子和中性原子或分子组成的中性气体,即称为等离子体。

HG-ICP-AES已广泛应用于啤酒、蜂蜜、猪肉中痕量硒的分析。在天然药物中该法也常被使用。1.5催化吸光光度法(CSA)利用Se()能够催化KClO3氧化苯肼生成偶氮离子,继而与变色酸偶合成红色偶氮染料,生成的红色偶氮染料的吸光度与一定量范围的硒成正比。因而可利用催化吸光光度法测Se()的量。郝素娥采用此法测定了硒酵母中硒的含量。许卉等也利用CSA法测定了海产品中硒。1.6紫外可见吸光光度法李保林、李剑华等利用Se()与DAB的络合显色反应,用紫外吸光光度法测定硒。贺萍等采用双硫腙-CCl4萃取吸光光度法测定海产品中痕量硒。用硒-硫氰酸钾-罗丹明B-明胶-OP体系吸光光度法测定微量硒。1.7化学发光猝灭法(CEM)利用硒对鲁米诺-过氧化氢-高锰酸钾发光体系的阻化作用,实现化学猝灭法测定微量硒。李建国利用Se()与I-反应生成I-3,而I-3使罗丹明6G荧光猝灭,建立了间接测定Se()含量的荧光猝灭法。1.8电分析法电分析法中的极谱法和溶出伏安法在硒分析中应用较广。极谱法和溶出伏安法是特殊条件下进行的电解分析法。具有仪器简单、灵敏度高、准确度高、分析速度快、应用范围广等特点。用催化极谱法测定蚂蚁及其制剂中的硒,示波极谱法测定植物药类中的硒等均已得到满意效果。

1.9中子活化分析(NAA)中子活化分析技术近年来在不断发展且日趋完善,适用于测定含量很少的微量元素,具有微量、快速、准确和同时分析许多元素的优点。国内已有采用中子活化分析法分析我国所产的四种主要麻黄中硒的含量。但由于中子活化法所需的设备不宜为一般实验室所具备,未得到广泛应用。1.10色谱法气相色谱法测定水中的Se()具有很高的灵敏度和可靠性。原理是4-硝基邻苯二胺在酸性介质中选择性地与Se()反应,生成稳定性高、热挥发性好的5-硝基-2,1,3-苯并硒二唑,通过涂渍SE-30,Chromosorb-W色谱柱分离,然后用电子捕获检测器进行检测,内标法定量。检出限为0.1ng,回收率达96.5%。高效液相色谱法原理同气相色谱法用荧光检测器检测。实验部分2.1仪器和试剂PF6-2非色散原子荧光分光光度计（北京普析通用仪器有限责任公司）；101-2B型电热鼓风干燥箱（天津市泰斯特仪器有限公司）；ML1.8-4型可调式电热板（北京化玻医疗器械有限公司）；FW80型高速万能试样粉碎机（北京科伟永兴仪器有限公司）；DZKW-4电子恒温水浴锅（黄骅卸甲渤海电器厂）；SDMB恒温电热板（山东省鄄城新华电热仪器厂）；SZ-97自动三重水蒸馏气（上海亚荣生化仪器厂）；AE200型分析天平上海梅特勒—托利多仪器公司)。

硒标准溶液(100μg/mL)：国家标准物质中心；硒标准工作液(100μg/L)：由标准储备液逐级稀释配制,现用现配；硼氢化钾溶液：称取15.0 g硼氢化钾，溶于氢氧化钾溶液(0.5%)中，然后定容至1000mL；铁氰化钾溶液：准确称取1.000 铁氰化钾K3Fe(CN) 6，用三重蒸馏水定容至100 mL 混匀；载液：5盐酸溶液；氩气：纯度为99.99%；水：为三重蒸馏水；其余试剂均为分析纯或优级纯。 2.2样品的采集和处理 取未经泡制的中药材1kg用清水洗净,再用去离子水洗三次。放在真空干燥箱中烘干（60）之后粉碎备用。 称取粉碎后的样品0.5000g左右，放入小锥形瓶内，分别加入硝酸+高氯酸混酸10mL，盖住瓶子冷消化一定时间，置恒温电热板上加热，温度控制在一定范围，并及时补加混酸，当溶液变为清亮无色并伴有白烟时，再继续加热至剩余体积2mL左右，很快取下，冷却后加入5mL盐酸（1：1），置于沸水浴加热10 min左右，取下锥形瓶，冷却至室温，再加三重蒸馏水，过滤，用三重蒸馏水冲洗滤渣至少三次，清洗液合并至容量瓶，加1. 0mL的铁氰化钾溶液，用蒸馏水定容至25mL至容量瓶中，混匀待测。

同时做空白试验。 2.3 测定方法 开机后设定好仪器最佳条件, 逐步将炉温升至所需温度后,稳定30 min后开始测量。连续用硒标准溶液的1号管进样,待读数稳定之后,转入标准系列测量,绘制标准曲线。在转入样品测定之前,再进入空白值测量状态,用样品空白消化液进样,让仪器取其均值作为扣底的空白值。随后即可依次测定样品。每次测不同的样品前用载液清洗进样器。 3结果和讨论 31仪器条件的选择 通过对仪器条件的负高压、灯电流、原子化器高度、载气和屏蔽气流量、延迟时间、读数时间、加液时间、进样体积等进行试验, 建立了仪器的最佳工作条件(见表1)。 仪器工作条件Table Instrumentoperating conditions 多道同时点灯 负高压（V）300.00 信道元素 B道：Se 通道灯电流（mA） B主灯：40 B辅灯：40 载气流量（mL/min） 300 屏蔽气流量（mL/min） 600 原子化气温度() 160 炉丝亮暗度 第一次载液进样量（mL）1.5 第二次载液进样量（mL） 1.5 样品进样量（mL） 1.0 清洗过程载液进样量（mL） 1.0 进样方式 自动进样 测量方法 标准曲线法 读数方式 面积 推样时间（S） 20 延迟时间（S） 读数时间（S）15 空白判别值 5.0 标样是否自动配置 32混酸比例的调节精确称取0.5000g同一采摘时间的样品15份，三份一组做平行实验，加入不同比例的混酸溶液10mL消解过夜后，后续处理步骤同1.2。

由测得相对荧光值结果，结果见表2。可知，混酸比为（3：2）时样液荧光值最高，说明利用硝酸：高氯酸（3：2）消解处理样品对茶叶中硒的提取率最高。 33样品分析 按实验方法测定样品中硒的荧光值,扣除试剂空白值,按公式计算出样品中硒的含量 硒是谷胱甘肽氧化酶(GSH-Px)的活性中心,它与心血管的结构功能及疾病的发生关系密切。动物实验表明,低硒或缺硒导致鼠末梢组织缺血,形成心脑血管疾患。Se可增加GSH-Px的活性,因此硒在心血管疾病的防治中起十分重要的作用。本实验中检测了常用于治疗心血管疾病的传统中药和普通中药各12种。将表1、表2的数据进行统计,t检验表明,活血化瘀中草药与普通中草药硒含量分别为(073026)10-6和(034024 )10-6【参考文献编号】,两者有显著性差异(P001),显示活血化瘀中草药的药理活性同痕量元素硒含量有一定关系,本实验结果为进一步研究中药硒含量与心血管疾病关系提供了实验依据。 参考文献: [1]王夔.生命科学中的微量元素[M].北京:中国计量出版社, 1991.