纳米硒产品有哪些种（纳米硒的价格是多少）
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 CN 111807333 A(43)申请公布日 2020.10.23(21)申请号 2.3(22)申请日 2020.07.28(71)申请人 安徽大学地址 230601 安徽省合肥市经济开发区九龙路111号安徽大学化学化工学院(72)发明人 宋吉明梁花(51)Int.Cl.C01B 19/04 (2006.01)B82Y 40/00 (2011.01)权利要求书1页 说明书3页 附图2页(54)发明名称一种三维硒化亚铜纳米晶超晶格的制备方 法(57)摘要一种三维硒化亚铜纳米晶超晶格的制备方 法，具体步骤如下：称取0.1‑2.0克的硒源放入具 有体积比率为1 6:1的油胺和正十二硫醇混合液~ 中，并抽真空、通氮气，循环三次后在室温下搅拌 直至硒粉溶解得到前驱体a溶液；在100ml三口 烧瓶中加入具有体积比率为4 10:1的油胺和正~ 十二硫醇混合液，再称取0.1 3.0克的铜源加入~ 其中，并抽真空通氮气循环三次后，开始升温，于 60℃下抽真空脱气30分钟，以除去低沸点物质，o 然后继续升温至160 200 C之间，得到b溶液，此~ 时将前驱体a溶液缓缓注入b溶液中，在160~o A 200 C之间，继续反应30 60分钟，然后冷却至室~3 温，用体积比例为5 9:1的乙醇和氯仿混合溶剂 3~ 3 7 洗涤三次，离心后倒掉上清液得到沉淀物，然后 0 8 1 将沉淀放入60℃的真空烘箱里，放置12小时后， 1 1 N 将其取出，冷却后得到最终产品。
C CN 111807333 A权利要求书1/1页1.一种三维硒化亚铜纳米晶超晶格的制备方法，具体步骤如下：称取0.1-2.0克的硒源 放入具有体积比率为1 6:1的油胺和正十二硫醇混合液中，并抽真空、通氮气，循环三次后~ 在室温下搅拌直至硒粉溶解得到前驱体a溶液；在100ml三口烧瓶中加入具有体积比率为4 ~10:1的油胺和正十二硫醇混合液，再称取0.1 3.0克的铜源加入其中，并抽真空通氮气循~ 环三次后，开始升温，于60℃下抽真空脱气30分钟，以除去低沸点物质，然后继续升温至160oo ~200C之间，得到b溶液，此时将前驱体a溶液缓缓注入b溶液中，在160 200C之间，继续反应~ 30 60分钟，然后冷却至室温，用体积比例为5 9:1的乙醇和氯仿混合溶剂洗涤三次，离心后~ ~ 倒掉上清液得到沉淀物，然后将沉淀放入60℃的真空烘箱里，放置12小时后，将其取出，冷 却后得到最终产品。22 CN 111807333 A说明书1/3页一种三维硒化亚铜纳米晶超晶格的制备方法 技术领域 [0001] 本发明属于材料制备领域，具体涉及油相法制备三维硒化亚铜纳米晶超晶格材 料，该材料组装快速，具有优异的结晶性。
背景技术 [0002] 纳米晶自组装形成的超晶格近年来得到了广泛的研究，因为这些超晶格材料不仅 保留了原始纳米晶的性质，而且获得了一些新的性质，如新颖的磁性和光学性质，高度可调 谐的电子性质和表面等离子体耦合。随着合成和组装技术的发展，一些尺寸均匀的贵金属、 半导体和磁性纳米粒子被合成并进一步组装成超晶格结构，如金、钯、铂、硫属化物、四氧化 三铁等。通过DNA纳米技术，单分散纳米晶可以自组装成具有多种三维结构的超晶格。一些有机 配体，如硫醇、油酸、油胺、十六烷基溴化铵等，由于这些配体中的胺基、巯基、羧基等特殊官 能团与纳米晶表面暴露的过渡金属之间的强烈结合，也被广泛应用于产生具有不同结构的 超晶格。此外，溶剂蒸发和熵驱动也是制备单分散纳米晶超晶格的常用方案；在这些方法 中，溶剂的类型和蒸发速率、溶液中纳米晶的浓度和热处理温度是需要考虑的因素。当前对于纳米晶超晶格的制备方法已有一些报道，例如申请号为CN2.7的 中国专利公布了以介孔碳为模板，在其孔道中灌注合适的前驱体,最后通过水解、晶化等手 段分别制备出二氧化钛、四氧化三铁、碳纳米粒子等高度有序的纳米晶超晶格；申请号为 CN2.8的中国专利以多孔阳极氧化铝为模板，采用脉冲电化学沉积技术制备出 Te-PbTe纳米晶组装超晶格纳米线阵列；申请号为CN2.6的中国专利以生长二 氧化硅层衬底为模板，采用蒸发硅颗粒与金属氧化物颗粒的混合物至上述衬底上，得到超 晶格；申请号为CN2.8的中国专利结合了静电和毛细吸附的共同作用，制备金 纳米超晶格结构；申请号为CN2.X的中国专利通过表面配体修饰后在气液界面 组装得到二维柔性金银纳米粒子超晶格薄膜。
从上述的叙述与举例中可以看出，纳米晶超晶格组装的方法有很多种，但大都步骤复 杂，且组装速度缓慢，条件要求较高，技术难度较大；且经了解发现，目前三维硒化亚铜纳米 晶超晶格还没有研究报道。本申请与上述专利申请不同，发明人采用胶体油相法一步制备 出三维硒化亚铜纳米晶超晶格，该超晶格的制备方法独特、组装快速、操作方便。 发明内容 [0003] 本发明为一种三维硒化亚铜纳米晶超晶格的制备方法，本方法制备过程较为简 单，重复性极好，结晶性优异，在95℃及以下，超结构稳定存在，呈面心立方对称性。一种三维硒化亚铜纳米晶超晶格的制备方法步骤如下：称取0.1-2.0克的硒源放入具有体积比率为1 6:1的油胺和正十二硫醇混合液中，并抽~ 真空、通氮气，循环三次后在室温下搅拌直至硒粉溶解得到前驱体a溶液。在100ml三口烧 瓶中加入具有体积比率为4 10:1的油胺和正十二硫醇混合液，再称取0.1 3.0克的铜源加~~33 CN 111807333 A说明书2/3页 入其中，并抽真空通氮气循环三次后，开始升温，于60℃下抽真空脱气30分钟，以除去低沸o 点物质，然后继续升温至160 200 C之间，得到b溶液，此时将前驱体a溶液缓缓注入b溶液~o 中，在160 200C之间，继续反应30 60分钟，然后冷却至室温，用体积比例为5 9:1的乙醇和~ ~~ 氯仿混合溶剂洗涤三次，离心后倒掉上清液得到沉淀物，然后将沉淀放入60℃的真空烘箱 里，放置12小时后，将其取出，冷却后得到最终产品。
所述的反应物铜源为二水合氯化铜；所述的反应物硒源为硒粉；所述的反应溶剂为油胺和正十二硫醇。本发明有益效果在于：采用油相法合成制备出了一种三维硒化亚铜纳米晶超晶格，其 结构高度有序，且组装快速，结晶性好，组装率可达百分之百。相比传统的模板法、LB膜法、 蒸发法，具有组装快速，步骤简单方便的特点。附图说明：图1为实施例1中所得样品的X射线粉末衍射图(XRD)；图2为实施例1中所得样品的选区电子衍射图(SAED)；图3为实施例1中所得样品的透射电镜图(TEM)；图4为实施例1中硒化亚铜纳米晶的单分散透射电镜图；图5为实施例1中所得样品的X-射线光电子能谱图(XPS)具体实施方式：以下结合实施例对本发明做具体的说明：实施例1：一种三维硒化亚铜纳米晶超晶格的制备方法：称取0.1克的硒粉放入体积比为1:1的油胺和正十二硫醇混合液中，并抽真空通氮气循 环三次后在室温下搅拌直至硒粉溶解得到a溶液。在100ml三口烧瓶中加入体积比为10:1 的油胺和正十二硫醇混合液，再称取0.5克的二水合氯化铜加入其中，并抽真空通氮气循环 三次后，开始升温，于60℃下抽真空脱气30分钟，以除去低沸点物质，然后继续升温至160℃ 得到b溶液，此时将前驱体a溶液迅速注入b液中，在160℃下，反应30分钟，然后冷却至室温， 用体积比为7:1的乙醇和氯仿混合溶剂洗涤三次，倒掉上清液得到沉淀物，然后将沉淀放入 60℃的真空烘箱里，放置12小时，将其取出，冷却后得到最终产品。
图1为实施例1中一种三维硒化亚铜纳米晶超晶格的XRD图，从图中可以看到三个明显 的衍射峰出现在26.7°，44.6°，52.9°附近，分别对应高温立方相硒化亚铜的(111)，(220)， (311)晶面的衍射，这与PDF#08-0680卡片对应；此外没有杂质峰出现，且衍射峰较宽，表明 纳米晶颗粒较小。图2为实施例1中一种三维硒化亚铜纳米晶超晶格的选区电子衍射图(SAED)，从图中可 以看出三个明显的衍射环，分别对应硒化亚铜的(111)，(220)，(311)三个晶面。图3为实施例1中一种三维硒化亚铜纳米晶超晶格的透射电子显微镜图(TEM)，从图3中 可以看出所得产物高度对称的结构.图4为实施例1中一种三维硒化亚铜纳米晶超晶格的TEM图，图中展示了单分散纳米硒 化亚铜纳米晶颗粒，从图中可以看出，硒化亚铜纳米晶具有尺寸均一的形貌。图5a为实施例1中一种三维硒化亚铜纳米晶超晶格铜元素的XPS分析图谱，从中可以观 测到两个特征峰分别位于952.0 eV和932.0 eV附近，对应于硒化亚铜中铜元素的2p 和1/244 CN 111807333 A说明书3/3页 2p 结合能，图5b为硒元素的XPS图谱，从中可以观测到两个特征峰分别位于55.2 eV和3/2 54.2eV处，对应于硒元素的3d 和3d 结合能。3/25/255 CN 111807333 A说明书附图1/2页图1图266 CN 111807333 A说明书附图2/2页图3图4图577
