硒的提取方法(硒从什么地方提取)
元素名称:硒
元素类型:非金属元素
原子体积:(立方厘米/摩尔) 16.45 立方厘米/摩尔
元素在海水中的含量:(ppm) 太平洋表面 0.000000015 ppm
地壳中含量:(ppm) 0.05 ppm
自然环境中发现的最高含量:(ppm) 30000 ppm
硒 – 理化常数
相对原子质量:78.89
原子序数:34
氧化态: 主要化合价 Se+4,Se+6 其他 Se-2
化学键能:(kJ /mol) Se-H 305 Se-C 245 Se-O 343 Se-F 285 Se-Cl 245 Se-Se 330
晶胞参数: a = 905.4 pm b = 908.3 pm c = 1160.1 pm α = 90° β = 90.810° γ = 90°
质子数:34
中子数:45
摩尔质量:79mol
原子半径:1.22
电子层排布:2-8-18-6
价层电子排布 [Ar]4s2 3d10 4p4 或者[Ar]3d10 4s24p4
电子层:KLMN
晶体结构:晶胞为六方晶胞。
电离能 (kJ/ mol) M – M+ 940.9 M+ – M2+ 2044 M2+ – M3+ 2974 M3+ – M4+ 4144 M4+ – M5+ 6590 M5+ – M6+ 7883 M6+ – M7+ 14990 M7+ – M8+ 19500 M8+ – M9+ 23300 M9+ – M10+ 27200
莫氏硬度:2
常见化合价:+4、+6
同位:Se-74 Se-76 Se-77 Se-78 *Se-80 Se-82
颜色和状态:有灰色金属光泽的固体
声音在其中的传播速率:(m/S) 3350
密度:4.81克/立方厘米。
熔点:217℃。
沸点:684.9℃。
发现
发现人:永斯·雅各布·贝采利乌斯(Jöns Jakob Berzelius),并命名为Selene,希腊语,月亮的意思。
发现年份:1817年
发现过程:1817年,瑞典的贝采利乌斯从硫酸厂的铅室底部的红色粉状物物质中制得硒。他还发现到硒的同素异形体。他还原硒的氧化物,得到橙色无定形硒;缓慢冷却熔融的硒,得到灰色晶体硒;在空气中让硒化物自然分解,得到黑色晶体硒。
一、硒的简介
硒被国内外医药界和营养学界尊称为“生命的火种”,享有“长寿元素”、“抗癌之王”、“心脏守护神”“天然解毒剂”等美誉。硒在人体组织内含量为千万分之一,但它却决定了生命的存在,对人类健康的巨大作用是其他物质无法替代的。缺硒会直接导致人体免疫能力下降,临床医学证明,威胁人类健康和生命的四十多种疾病都与人体缺硒有关,如癌症、心血管病、肝病、白内障、胰脏疾病、糖尿病、生殖系统疾病等等。据专家考证,人需要终生补硒。无论是动物实验还是临床实践,都说明了应该不断从饮食中得到足够量的硒,不能及时补充,就会降低祛病能力。人应该像每天必须摄取淀粉、蛋白质和维生素一样,每天必须摄入足够量的硒。因此,补硒已经成为我们追寻健康的一种潮流,也是势在必行的健康使命。
据地质学家考证:中国72%的地区属于缺硒地区,粮食等天然食物硒含量较低;华北、东北、西北等大中城市都属于缺硒地区,中国二十二个省市的广大地区,约七亿人生活在低缺硒地区。科学家测定:有些疾病,特别是肿瘤、高血压、内分泌代谢病、糖尿病、老年性便秘都与缺硒有关。中国著名营养学家于若木指出:“人体缺硒是关系到亿万人民健康的大事,我们应当象补碘那样抓好补硒工作,特别注意抓老年人的补硒工作,当务之急要做好两件大事:一是各种舆论媒体应当向居民普及宣传有关硒与人体健康的知识,使居民提高对如何防止缺硒的认识;二是着手开发与生产高硒产品,加大力度推广富硒产品”。在已知的六种固体同素异形体中,三种晶体(α单斜体、β单斜体,和灰色三角晶)是最重要的。也以三种非晶态固体形式存在;红色和黑色的两种无定形玻璃状的硒。前者性脆,密度4.26克/厘米3;后者密度4.28克/厘米3。第一电离能为9.752电子伏特。硒在空气中燃烧发出蓝色火焰,生成二氧化硒(SeO2)。也能直接与各种金属和非金属反应,包括氢和卤素。不能与非氧化性的酸作用,但它溶于浓硫酸、硝酸和强碱中。溶于水的硒化氢能使许多重金属离子沉淀成为微粒的硒化物。硒与氧化态为+1的金属可生成两种硒化物,即正硒化物(M2Se)和酸式硒化物(MHSe)。正的碱金属和碱土金属硒化物的水溶液会使元素硒溶解,生成多硒化合物(M2Sen),与硫能形成多硫化物相似。
二、硒的提前方法及来源
1、硒资源概况
硒在地壳中的含量为0.05 X 10^-6,通常极难形成工业富集.硒的赋存状态大概可分为3类:一类以独立矿物形式存在,其次以类质同像形式存在,第三以黏土矿物吸附形式存在。其中以独立硒矿物产出的要相对少得多,这是因为硒在地壳中的丰度比硫低上千倍,硒与硫同属氧族元素,二者某些地球化学性质,如离子半径(S 一为0.184 nm,Se 一为0.191 nm)、离子电位(S 一为一1.09 eV,Se 一为一1.05 eV)、晶格能(S 一为1.15,Se。一为1.10)等十分相似,硒易取代硫化物中的硫而不易形成硒化物.到目前为止,已发现硒矿物百余种,其中首次在中国发现的仅两种:即硒锑矿(antimonselite,Sb2Se3)和单斜蓝硒铜矿 (CuSeO3·2H20).由于硒形成独立矿物的条件非常有限,过去认为仅仅在岩浆期后的热液活动阶段并且硫逸度低的条件下,才可以形成大量硒的独立矿物.近年来发现硒在某些黑色岩系建造中有富集现象.例如在中国的兴山白果园银钒矿床(产于震旦系陡山沱组)中发现了硒银矿、辉硒银矿和富硒硫锗银矿;西秦岭拉尔玛一邛莫金一硒矿床中发现了硒硫锑矿、硒硫锑铜矿、灰硒铅矿和硒镍矿等及湖北恩施渔塘坝硒矿床中发现了硒铁铜矿硒铜蓝、蓝硒铜矿和方硒铜矿等。
硒矿床可以分为以下几种类型:①岩浆岩型(铜一镍硫化物)矿床,为最主要的一种伴生硒矿床类型,其储量约占全国的1/2,硒矿物主要存在于硫化物中;② 斑岩型(铜)矿床、Pb—zn矿床和锡石一硫化物矿床,这些都是含硒的热液矿床,除此以外,还有含se和Te的金银矿床及含硒化物的沥青铀矿矿床;③火山及火山沉积成因矿床,很多火山成因的硫矿床中常含有Se,有时可达百分之几,而黄铁矿型矿床也是提取硒的来源之一;④沉积型独立硒矿床,如钒、钾、铀矿床,黑色页岩、碳质硅质、煤、磷块岩等矿床.
硒是煤中除S、N、F、CI、Br、Hg外,极易挥发的微量元素,是煤中潜在的有毒微量元素之一,也是燃煤的元素之一,煤中硒大部分分布于黄铁矿中。用同步辐射X射线荧光光谱分析发现,英国煤中黄铁矿中硒为0-1250 ppm,平均为97ppm,白铁矿中为2-452ppm,平均为108 ppm,同时发现硒在黄铁矿中分布具有随机性.对欧美部分煤中矿物分析后,发现黄铁矿中硒含量明显高于高岭石、伊利石和石英,原因在于有机岩作为还原剂易于将Se自循环水中析出,因此煤中可以存有大量的Se,与已知许多煤中的Ge和As含量相似。等估算燃煤排放硒,火电工业为108×10 775×10kg/a,其他工业及民用燃煤排放为792×10 1980×10 kg/a,占全球人为硒排放量的50% 以上.美国煤燃烧引起的大气硒排放量占总量的62% ,而加拿大仅占25%。
2、硒的提取方法
工业提取硒的主要原料(90%)是铜电解精炼所产生的阳极泥,其余来自铅、钴、镍精炼产出的焙砂以及硫酸生产的残泥等。由于铜电解阳极泥中硒是以硒化合物形式与贵金属共生,硒含量约5%~25%(质量分数)所以工艺上一般是先回收贵金属金、银,然后再回收硒,也可以采用先从阳极泥中回收硒,再产出金银合金的方法。
目前,国内外处理阳极泥的工艺主要有三大类:一是全湿法工艺流程.主要过程为:铜阳极泥一加压浸出铜、碲一氯化浸出硒、金一碱浸分铅一氨浸分银一金银电解;二是以湿法为主,火法、湿法相结合的半湿法工艺流程,为国内目前大多数厂家所采用。主干流程为:铜阳极泥一硫酸化焙烧蒸硒一稀酸分铜一氯化分金一亚钠分银一金银电解;三是以火法为主,湿法、火法相结合的火法流程,主干流程为:铜阳极泥一加压浸出铜、碲一火法熔炼、吹炼一银电解一银阳极泥处理金。
工业生产硒的方法主要有两种:一种是将阳极泥氧化焙烧和SeO2蒸馏,过程是将气态SeO2焙烧气体在洗涤塔用溶液捕获,然后在SO2作用下在酸性介质中或用碱液沉淀硒;另一种是在氧化气氛中加纯碱烧结阳极泥,使硒转化为硒化钠或硒酸钠水溶性溶液,过程是在烧结条件下使硒与硒化物氧化为易溶于水的亚硒酸钠或硒酸钠,再通过吹洗从溶液中分离出硒。
三、硒的主要用途
1、硒的光敏材料
如:干印术的光复制,这是利用无定形硒的薄漠对于光的敏感性,能使含有铁化合物的有色玻璃退色。也用作油漆、搪瓷、玻璃和墨水中的颜色、塑料。还用于制作光电池、整流器、光学仪器、光度计等。硒在电子工业中可用作光电管、太阳能电池,在电视和无线电传真等方面也使用硒。硒能使玻璃着色或脱色,高质量的信号用透镜玻璃中含2%硒,含硒的平板玻璃用作太阳能的热传输板和激光器窗口红外过滤器。
2、硒的催化剂
冶金方面,电解锰行业的硒用量占到中国全部硒产量的较大比重,此外,含硒的碳素钢、不锈钢和铜合金具有良好的加工性能,可高速切削,加工的零件表面光洁;硒与其他元素组成的合金用以制造低压整流器、光电池、热电材料。硒以化合物形式用作有机合成氧化剂、催化剂,可在石油工业上应用。硒加入橡胶中可增强其耐磨性。硒与硒化合物加入润滑脂。
四、硒的营养元素
由于硒是动物和人体中一些抗氧化酶(谷胱甘肽过氧化物酶)和硒-P蛋白的重要组成部分,在体内起着平衡氧化还原氛围的作用,研究证明具有提高动物免疫力作用,在国际上硒对于免疫力影响和癌症预防的研究是该领域的热点问题,因此,硒可作为动物饲料微量添加剂,也在植物肥料中添加微量元素肥,提高农副产品含硒量。硒已被作为人体必需的微量元素,目前,中国营养学会推荐的成人摄入量为每日50-250微克,而中国2/3地区硒摄入量低于最低推荐值,因此,中国是一个既有丰富硒资源,又存在大面积硒缺乏地区,这也是国际学者对中国感兴趣的原因。据统计,全世界42个国家和地区缺硒,中国有72%的地区处于缺硒和低硒生态环境之中。由于独特的地质地理环境,使得位于秦巴山深处的安康,成为世界上面积最大、富硒地层最厚、最宜开发利用的富硒区,属于中国罕见富硒区。在这一纬度带上的区域被称为中国硒谷。在这一区域生长的植被,含有充足的硒元素,可以满足人们缺硒的需求。据地质学家考证:中国72%的地区属于缺硒地区,粮食等天然食物硒含量较低;华北、东北、西北等大中城市都属于缺硒地区,中国二十二个省市的广大地区,约七亿人生活在低缺硒地区。科学家测定:有些疾病,特别是肿瘤、高血压、内分泌代谢病、糖尿病、老年性便秘都与缺硒有关。
中国著名营养学家于若木指出:“人体缺硒是关系到亿万人民健康的大事,我们应当象补碘那样抓好补硒工作,特别注意抓老年人的补硒工作,当务之急要做好两件大事:一是各种舆论媒体应当向居民普及宣传有关硒与人体健康的知识,使居民提高对如何防止缺硒的认识;二是着手开发与生产高硒产品,加大力度推广富硒产品”。硒被国内外医药界和营养学界尊称为“生命的火种”,享有“长寿元素”、“抗癌之王”、“心脏守护神”“天然解毒剂”等美誉。硒在人体组织内含量为千万分之一,但它却决定了生命的存在,对人类健康的巨大作用是其他物质无法替代的。缺硒会直接导致人体免疫能力下降,临床医学证明,威胁人类健康和生命的四十多种疾病都与人体缺硒有关,如癌症、心血管病、肝病、白内障、胰脏疾病、糖尿病、生殖系统疾病等等。据专家考证,人需要终生补硒。无论是动物实验还是临床实践,都说明了应该不断从饮食中得到足够量的硒,不能及时补充,就会降低祛病能力。人应该像每天必须摄取淀粉、蛋白质和维生素一样,每天必须摄入足够量的硒。因此,补硒已经成为我们追寻健康的一种潮流,也是势在必行的健康使命。
五、补硒十大功效
1、硒——抗癌之王
科学界研究发现,血硒水平的高低与癌的发生息息相关。大量的调查资料说明,一个地区食物和土壤中硒含量的高低与癌症的发病率有直接关系。目前癌症治疗中使用硒辅助治疗十分普遍。
硒是迄今为止发现的最重要的抗衰老元素
广西巴马县是世界著名四大长寿地区之一。中国科学院专家对巴马的研究表明:巴马土壤、谷物中的硒含量高于全国平均水平10倍以上,百岁老人血液中的硒含量高出正常人的3-6倍。后来在安徽省石台县又发现一个长寿村。80岁以上老人占全村人口的12%。更为奇特的是50年来未发现一例癌症患者、心脑血管、糖尿病患者和肥胖患者。经对该村土壤中硒含量分析测定表明:硒含量高出一般地方10倍。原来,硒元素是抗氧化剂谷胱甘肽过氧化物酶的活性成分,人体补充了充足的硒元素,就能有效清除自由基,抗氧化,延缓衰老,另外曾经有专家用纳米硒对患者进行临床补充研究,发现硒如果配合维生素E、β—胡萝卜素进行适量补充,效果会更加出色。
2、硒 – 硒——明亮使者
生物学家们经过长期的研究发现:硒对视觉器官的功能是极为重要的。硒能催化并消除对眼睛有害的自由基物质,从而保护眼睛的细胞膜。若人眼长期处于缺硒状态,就会影响细胞膜的完整,从而导致视力下降和许多眼疾病如白内障、视网膜病、夜盲症等的发生。目前,一些大城市的医院对眼病患者已开展硒治疗,临床表明,硒对提高视力确有明显的作用,能治疗白内障、视网膜病等多种眼疾。
3、硒——心脏守护神
硒是维持心脏正常功能的重要元素,对心脏肌体有保护和修复的作用。人体血硒水平的降低,会导致体内清除自由基的功能减退,造成有害物质沉积增多,血压升高、血管壁变厚、血管弹性降低、血流速度变慢,送氧功能下降,从而诱发心脑血管疾病的发病率升高,然而科学补硒对预防心脑血管疾病、高血压、动脉硬化等都有较好的作用。
4、硒——肝病天敌
位于长江三角洲的江苏启东地区是渔米之乡,经济发达,但是长期以来这里的人们肝癌、肝炎发病率极高,发病原因不清楚。中国预防医学科学院的专家们经16年研究终于找出原因 ,原来这里的水、土壤、粮食中缺少元素“硒”,生活在这里的人们从水和粮食中获取的硒很少,体内硒含量特别低,而体内缺硒的人易被肝炎病毒传染。此外,体内长期缺硒的肝炎患者转化为肝癌病人的危险是其它人群的202倍,特别值得一提的是:硒可以使肝炎病人的病情好转,使肝炎病人发生癌症的比例大大降低。专家们表示:即使在不缺硒的周
5、硒——恢复胰岛功能
硒是构成谷胱甘肽过氧化物酶的活性成分,它能防止胰岛β细胞氧化破坏,使其功能正常,促进糖份代谢、降低血糖和尿糖。医生通过让糖尿病人定量服硒,可以起到保护和恢复胰岛功能的作用,有利于改善糖尿病的症状,降低尿中的葡萄糖和血红蛋白水平。所以,有人称硒是微量元素中的“胰岛素”。
6、硒——解毒排毒
硒与金属的结合力很强,能抵抗镉对肾、生殖腺和中枢神经的毒害。硒与体内的汞、锡、铊、铅等重金属结合,形成金属硒蛋白复合而解毒、排毒。因此经常接触有毒有害工作的人群,尤其需要注意补硒。另外,在工作环境中或生活中,经常接触电视、电脑、手机等辐射干扰的人,要补硒,因为补硒可以保护造血
7、硒——抗氧化性防衰老
硒的重要营养生理作用是参与机体谷胱甘肽氧化酶(gluthathione peroxidase,GSH-PX)的组成,是GSH-PX的活性中心元素,其抗氧化作用也是通过谷胱甘肽氧化酶实现的。GSH-PX对机体氢或脂的过氧化物具有较强的还原作用,催化还原性谷胱甘肽(GSH)把体内有害的不饱和氢过氧化物(ROOH)还原为无害的羟基化合物,并使过氧化氢(H202)分解,从而保护细胞膜结构的完整。刘纯仁(1996)报道:体内缺硒可使动物体内谷胱甘肽过氧化物酶活性降低,导致组织体过氧化物不能及时分解而对组织发生损害,而补硒后其酶活性增高。
研究表明,硒是GSH-PX中起氧化还原催化作用的仅有原子,存在于多肽链上的硒代半胱氨酸是酶的催化部分,其中硒氢基(-SeH)代表酶的活性还原形式。硒作为GSH-PX重要组成成分和活性中心,其功能保护细胞膜免受过氧化物的侵害,使细胞解离率降低,从而维护细胞正常生理功能,Allen等(1995)报道,当日粮种硒水平较低或最适时,血液和器官中的硒水平和谷胱甘肽氧化物酶活性间呈强相关
8、硒——男性体中黄金
硒在男性组织体液中含量依次为:肾〉肝脏〉睾丸〉心肌〉肠〉肺〉脑、肌肉。男性体内的硒,有25%-40%集中在生殖系统,硒具有增强精子活力和性机能的功效。所以人们称硒为男性的体内黄金。糖尿病患者、心脏病患者、肝病患者和泌尿系统都有不同程度的性功能衰退,补硒可以调节免疫功能和抗氧化功能,硒能提高与改善性功能,帮助有阳痿、早泄、性功能低下的人逐渐回复正常。
日本医学家千叶百子教授研究发现,男性不育与精液中硒含量不足有关。据对100名20—30的丈夫进行检查,其中27人不生育的原因在丈夫方面,而这27人精液中的硒含量显著低于其它正常人。
研究还发现,妇女流产和无法解释的不孕与精子水平低下有关。美国最近的调查显示,妇女自发性流产的危险性与体内硒水平低下有关。在过去几年里,研究者己证实了两种精子特异硒蛋白。一种是对精子核特异性的GSH-Px,另一种是在精子中部发现的,具有酶和结构的功能。精子不游动是由于其中部受损而引起的(例如精子断尾)。缺硒会引起睾丸发育受阻,当低繁殖力的男子服用有机硒3个月,成为父亲的比率提高了11%。
9、硒——皮肤疾病的福音
银屑病 俗称牛皮癣。研究表明:银屑病患者血清中硒水平较正常人显著降低。发病时间超过3年的患者,疾病严重的患者,其体内血清硒的水平就越低。银屑病患者除血硒值较低外,还有GSH-PX活力下降,LPO值明显升高。补充硒制剂后,血硒值升高,GSH-PX活力增强,LPO值下降,临床症状明显改善,补硒可增强机体抗氧化能力和调节人体免疫功能,对银屑病起辅助治疗作用。
白癜风 白癜风患者过氧化氢酶活性较低,使得表皮过氧化氢聚集,因此,推测氧化应激可能是导致黑色素细胞死亡、是发病的原因之一。硒的抗氧化作用对于白癜风患者也同样有着防治的效果。据报道,白癜风患者皮肤损伤组织中硒含量降低。对皮肤组织液的硒含量测定显示,白斑部位皮肤组织液硒含量低。也表明白癜风发病与硒含量降低有关。
扁平疣是人类乳头瘤病毒引起的皮肤上突出的病变。多发于面部、颈部、手背等处。常呈慢性病变过程,硒具有抗氧化能力和调节免疫的功能,还具有阻断病毒的功能。
硒除了对银屑病、白癜风的辅助治疗外,还可应用于皮肤老化及免疫相关性皮肤疾病和病毒性皮肤疾病的治疗。硒在皮肤科的应用有广阔前景。
10、硒——胃肠道的白衣天使
缺硒会导致免疫功能下降,易引发胃肠道疾病,引起胃粘膜屏障不稳定,黄嘌呤氧化酶在应急情况下会持续升高,造成胃粘膜缺血性损伤,氧自由基增多,导致胃炎、胃溃疡等消化系统病变。硒是一种天然抗氧化剂,它能有效清除自由基,组织胃粘膜坏死,促进粘膜的修复和溃疡的愈合,预防癌变。
中国肿瘤研究所与美国国立癌症研究所在河南林县对2万多人进行6年的补硒干预研究。结果表明,补硒可降低胃癌死亡率20%-24%,降低胃癌发病率16%,癌前病变的阻断治疗也有较好的效果。胃镜复查可见不典型增生病人的症状转为消失,萎缩性胃炎病理好转。
六、如何补硒
食物补充:含硒丰富的食物有:富硒大米、富硒小麦、海鲜、蘑菇、鸡蛋、大蒜、银杏等。 补硒的方法有很多。动物脏器、海产品、鱼、蛋、肉类等是硒的良好来源,多吃这些食物可以安全有效的补硒。但是,有些人的吸收功能欠缺,因此就需要服用体恒健硒维康等高活性易吸收的保健食品来进行补充。市面上出售的含硒保健品、食品即硒营养补充剂种类很多。吃这些含硒制品能不能纠正缺硒现象,主要取决于它们的含硒量。根据观察:中国成年人每日食物外补硒25微克以上有保健作用;缺硒成年人每日食物外补硒50微克或75微克以上,连续服2~3个月,可纠正缺硒。
值得注意的是,很多保健品里不仅仅含有硒,还含有其他成分,如矿物质、维生素等。因此,在服用时,一定要明确其中的含量,结合自己的饮食和所用药物,避免发生过量或与药物相冲突的现象。
七、补硒过量
补硒不能过量。因为过量的摄入硒可导致中毒,出现脱发、脱甲等。中国大多数地区膳食中硒的含量是足够而安全的。临床所见的硒过量而致的硒中毒分为急性、亚急性及慢性。最主要的中毒原因就是机体直接或间接地摄人、接触大量的硒,包括职业性、地域性原因,饮食习惯及滥用药物等。所以补硒要严格精确摄入量建议服用有国家认证的补硒品,如纳米硒等。
1、急性硒中毒
急性中毒通常是在摄入了大量的高硒物质后发生,每日摄人硒量高达400~800毫克/千克体重可导致急性中毒。主要表现为运动异常和姿势病态、呼吸困难、胃胀气、高热、脉快、虚脱并因呼吸衰竭而死亡。致死性中毒死亡前大多先有直接心肌抑制和末梢血管舒张所致顽固性低血压。其特征性症状为呼气有大蒜味或酸臭味、恶心、呕吐、腹痛、烦躁不安、流涎过多和肌肉痉挛。
急性硒中毒的患儿一般都有头晕、头痛、无力、嗜睡、恶心、呕吐、腹泻、呼吸和汗液有蒜臭味、上呼吸道和眼结膜有刺激症状。重者有支气管炎、寒战、高热、出大汗、手指震颤以及肝肿大等表现。急性硒中毒的特征是脱头发和指甲、皮疹、发生周围神经病、牙齿颜色呈斑驳状态。实验室检查,白细胞增多,尿硒含量不高,2~3天后症状逐渐好转。误服亚硒酸钠者,产生多发性神经炎和心肌炎,应与急性硒中毒鉴别以防误诊。
2、慢性硒中毒
慢性硒中毒往往是由于每天从食物中摄取硒2400~3000微克,长达数月之久才出现症状。表现为脱发、脱指甲、皮肤黄染、口臭、疲劳、龋齿易感性增加、抑郁等。一般慢性硒中毒都有头晕、头痛、倦怠无力、口内金属味、恶心、呕吐、食欲不振、腹泻、呼吸和汗液有蒜臭味,还可有肝肿大、肝功能异常,自主神经功能紊乱,尿硒增高。长期高硒使小儿身长、体重发育迟缓,毛发粗糙脆弱,甚至有神经症状及智能改变。慢性硒中毒的主要特征是脱发及指甲形状的改变。