硒产品与人类健康（硒与人体健康有奖问答2020）

低硒环境，治病因子却危害着两种不同的器官，一是心脏，二是软骨，从而长生两种不同的地方病。可采用活化土壤中有效态硒或者是增加含硒的肥料等措施来加以改善。砷和硒具有拮抗作用，此高则彼低。此外镉和硒也是具有拮抗作用。虽然克山病区外环境和粮食中钼的背景值偏低，但是造成克山病人体内却钼的主要原因是由于外环境中存在着多环境的干扰钼吸收和发挥作用的因子（对于每一个病区可能是不一样的）其中以铜，亚硝酸根，砷，镉的过剩和硒的偏低为主。在酸性土壤中可以通过提高土壤的ph值，大大降低土壤中，砷，镉等的活性，从而克服他们的不利影响。而在中性或者是偏碱性的土壤的病区，则应该设法提高土壤的氧化还原电位，使其有利于固定铜、砷、镉和降低亚硝酸根含量，以减少植物对他们的过量吸收。克山病和钼、硒的缺乏和硝酸根和亚硝酸根的过剩有关。还可能与锰的含量过剩有关。硒与维生素e的缺乏等综合因素。还与微生物，有机物的含量和总类以及含量有关，例如有机质的积累是病区土壤的重要特征，病区腐殖质总量明显高于非病区。克山病的流行与自然环境有着密切的关系，这可以用微生物脱氮化作用这一新的概念把几种治病因子有机的结合起来进行综合分析。腐殖酸说，微量元素说，元素比例失调说等是克山病形成的主要学说。

土壤中硒的有效性决定于土壤溶液中硒的溶解度。现在通常用土壤水溶性硒代表植物可以利用的有效性硒。植物叶面喷洒硒和主食加硒防治地方性疾病的方法是很可行的。（亚硒酸钠溶液）低硒生态环境中有明显早期大骨节病病变的人群服用富硒酵母、亚硒酸钠和肌肉注射硒代二乙酸。煤的燃烧是大气中硒的主要来源，据估算全球发电用煤所排出的硒量占人为硒排量的一半以上。燃煤也是造成一些地区土壤、水、植物中硒含量过高的原因。煤燃烧后煤中的硒在除尘器飞灰和煤中亏损，在细小飞灰中富集，在19um以上的飞灰中有着明显富集，这与硒在燃烧过程中的挥发-冷凝-吸附作用有关，同时与颗粒的形态有关，多孔颗粒更容易发生吸附。干灰化法是将有机物在开放系统中用空气中的氧气升温氧化(480～800,有机物燃尽除去,待测物保留在干灰中,通常的反应设备是可以控温的马弗炉[11。。有文献报道在进行干灰化法操作时,助剂MgO和Mg(NO3)最大的缺点是很费时,不大适合日常的实验室分析[1。尽管这样,干灰化法是测定有机样品中硒含量的标准的前处理消化方法。湿法消化是借助化学反应使固体试样转化为溶液的分解方法。一般是用强酸或几种强酸的混合物在一定的温度、压力等条件下,将样品消解。

它具有适应性强、重现性好、易挥发元素不易损失以及便于多元素同时测定等优点,是痕量分析中广泛使用的试样分解方法。此法常采用的酸有HCl、HNO3、H2SO4、HClO4等,一般采用多种酸混合,以提高氧化效率,减少残留,也有加入混合氧化剂如过氧化氢[11。消化液的选择要视其对物质氧化能力的强弱而定。单独使用HNO3、HClO4时,结果都偏低[13,15的问题,即消化后部分样品的存在形式不适于测定所要求的价态。过氧化氢的混合可以有助于流动注射-氢化物发生-原子吸收法(FIHG-AAS)的测试,包含硝酸和过氧化氢的消化混合物进样要好于单独的只用硝酸。应特别注意的是,硒的测定中,以硫酸作消化液时,需要先对硫酸进行去硒处理,处理方法是加入氢溴酸,使之生成易挥发的硒氢化物,加热蒸发除去硒,且应避免加热时间过长炭化,以防止硒的损失[13在砷、硒的形态测定中,有时不需要将样品完全溶解,而是借助一些试剂直接从试样中提取待测元素。这种方法的优点是简便、安全和操作强度低。但也正因为强度低,有些物质的提取率不高。另外这种方法一般不能将有机物消解成无机物,所以还有必要考虑有机形态的存在对测定的影响。在生理和毒理学意义上，不同形态硒的含量比总硒含量显得更为重要。

硒在自然环境中的含量非常低，在样品采集-分析过程中，硒极易被吸附或者是挥发损失掉。吸附损失率依元素浓度、化学形态、容器材料、保存时间、ph、盐度、悬浮物以及微生物等因素而变。有文献报道说样品（海水）用盐酸酸化至ph为2，无论是在玻璃容器还是在线性聚乙烯容器中，保存4、5个月均无浓度和氧化态的改变。国际实验室质量控制研究采用的是:用百分之0.02的硫酸酸化水样，室温保存与聚乙烯瓶中，效果较好，但是硫酸对某些测试方法有着干扰。减少存放时间和用强酸酸化可以防止或减少损失，但是酸化也会改变水样的最初组成，在4下未酸化的水样保存于聚乙烯瓶中则可以避免这一问题。对研究挥发性有机硒化物和防止二次污染来说，冷冻保存样品是最好的方法。硒的测定是以四价硒的反应为机理的，有学者认为硒的还原在沸水浴中加热样品溶液，盐酸的浓度为4mol/l时，是比较理想的。但是加热时间需要严格控制。测定时的干扰因素主要是来自于还原步骤。为适应超衡量成分分析的需求，采用的分析方法必须很灵敏，整个采样-分析过程需要保证洁净，以防止分析过程中的玷污。任何预分离步骤和分析测定都应该避免改变原来的各种化学形态之间的平衡。用氢化物发生-原子吸收法测定环境样品中硒等元素，越来越为人们广泛使用。

方法的原理是将分析物转变为挥发性氢化物，然后用载气带入石英管中并在其中分解，生成的分析物原子用原子吸收法测定。一般是用碰氰化钠做还原剂，用惰性气体如氩气、氦气或是氮气作为载气将其带出，或是直接引入原子化器系统测定等。世界各地对海水的测定结果表示，无论是总硒还是其他形态的形态的硒，含量均是低于微克每升的水平，有机硒的测定结果比较缺乏。我国湖北省恩施州存在一个高Se环境区和一个低Se环境区。它们曾分别暴发流行过人体Se中毒和克山病。Se中毒是元素Se在人畜体内过量积蓄产生的Se反应症,而克山病通常认为是人体Se乏引起的Se反应症。。杨光圻等(1981)就曾指出,人体Se中毒主要与摄入高Se食物有关,而这种高Se食物则来自高Se土壤生长的高Se粮食和蔬菜,而高Se土壤则主要源于附近的高Se石煤层[1病区环境低硒和病区人群硒营养水平低是大骨节病发生的基本因子或是主要因子，这是研究该病病因的基础。从目前研究所达到的程度来看，硒至少是一个必不可少的主要条件因子，因为尚未发现此病出现在正常的含硒环境条件下。另外，从环境角度来说，不管硒在生物体内的作用性质如何，只要能确认它是发病起因，仍可以认为环境低硒是导致大骨节病发生的致病因素。

在医学地理研究中，认为疾病的发生往往是在因素的综合影响下出现的。主要因素是低硒，而其他的因素应该是被认为是与硒的生物功能有关的因素，亦即当环境提供给人会动物的硒低到某一程度时，环境中的某些因子的特定组合即可能影响到硒的生物功能，从而发生不利于机体的作用，导致大骨节病或其他地方性疾病的发生。因此，环境中低硒与有关因子的不同组合可能是发生或不发生各种硒放映症的基础。在低硒的环境下，与硒复合致病的因子可能因环境类型、致病种类、人群或个体等不同而异。由于硒的生物学功能与许多因素有关，并与之处于相互牵连的复杂网络中，因此，这种复合致病因子可能是部分因子起作用，也可能是多个因子组合成一定的模式起作用，或几种方式同时存在。这就增加了研究硒及其复合因 子致病问题的复杂性和难度，仅根据病区和非病区致病因子的简单对比来研究上 述复杂的多因子结合致病问题是不够的。因此，多元逐步回归法和其他数理统计 分析法是很重要的。 饮水中的硒主要是以六价的形态存在，不同价态的相对比例和水样的来源有着 很大的关系。1975年微量元素硒被确定为人体必需元素。氧化态的变化是影响硒 的环境行为的主要因素。 目前,土壤、煤及富硒黑色岩系等介质中硒的存在形式是环境地球化学的主要研究对象。

硒毒地区的防治 多施酸性肥料,改变土壤pH 存在,减少农作物对硒的吸收。 植物改良。 挥发及生物技术。研究表明,从高硒环境中挥发出的硒对大气是无害的,所以利用硒挥发技 术,从污染的高硒环境特别是水生环境中剔除硒是一项新颖有效的途径。 在土壤中加氯化钡,能使植物吸收硒的数量降低90 %～100 灌水淋硒,灌溉结合开深沟,将耕层土壤中的有效硒淋洗出去。用化学除草剂消灭聚硒的自然植物。 土施硒肥。。硒肥应选用亚硒酸盐作为硒源,因为植物对硒酸盐的反应较敏感。一般认为亚硒酸盐的施用量为2～4 kghm- 年施用一次。叶面喷施。该法用量少,见效快,但要掌握好硒的浓度,以免对植物造成危害。如果在亚硒酸 盐溶液中加入一些表面活性剂,植物对硒的吸收可增加20 %～200 %[12 增施氮肥和磷肥,尤其是因地制宜施用石灰或生理碱性肥料,可防治动物白肌病的发生,磷肥中至少含有20 mgkg 拌种或浸种,提高种子含硒量。拌种或浸种时,亚硒酸钠的浓度可在15～75ghm- 调配农产品,将硒毒地区的农产品调入缺硒地区用。还可以通过改变膳食结构，多吃富硒食物。例如海产品，肉类及动物脏器等。另外还可以多 采用富硒饲料。

如在饲料中添加亚硒酸钠，高硒油菜饼和畜禽舔食硒盐等畜禽补硒。提高肉、 蛋内硒的含量。 人类对含硒活性物质的研究目前主要集中在化学合成、生物有机化两个方面,但生物有机化 方面的研究日渐引起人们的重视,特别是生物有机化载体及产品的研究是含硒活性物质研究 的重要方面。在对植物的研究上,还有很多问题,如硒是否对光合作用的生化过程有直接作用, 硒通过何种机理促成气孔开放等,有待进一步研究。 生态风险评价是随着社会经济发展的需要而逐步发展起来的一种使用不同的方法来评价环 境中各种风险问题的方法体系，同时也是进行环境风险管理及环境决策的重要工具。生态风 险评价在保护环境生态，维护公共健康，发展经济中起着不可替代的作用。食品和饮食是人 体摄入硒的主要来源。其中食物中的硒又受到食物种类和食物结构的影响。因此，一个地区 人群的硒营养水平与当地社会经济条件、人民的生活水平以及开放程度有着密切的联系。人 体对硒的生物利用率受到人体自身体内稳态调节机制和食物性质的制约。因此，个体之间对 硒的生物利用率有着很大的差异。在供试土壤pH范围内(5110—7152) 水溶态硒的含量随pH值的增加先降后升, 水溶态氟随pH值的增减而同步增减, 其相互间的关系均可用函数方程式定量表达。

水溶态硒含量 能较好地表征陕南的高硒生态环境, 水溶态氟可作为生态系氟质量状况的一个指标, 但其指示作用又囿地 域空间的限制. 煤中的硒是环境中硒的一中重要的来源。陕西煤炭资源丰富，各主要成煤期都有煤炭形成。煤中硒的含量与成煤 环境、煤中硫份间有着一定的对应关系，煤中硫份越高，尤其是黄铁硫的含量越高，煤中硒的含量也越大，说明 在中-高硫煤中硒主要富存于黄铁矿中，而在特低-低硫煤中硒的赋存状态与有机质有关。煤中硒会随着煤炭的开 采、利用，进入表生环境，从而对表生环境构成一定的影响。 能够进入环境，从而对表生生态系统及人体煤中 的硒会随着煤炭的开采、利用进入环境，从而对表生生态系统及人体健康构成危害，今后应加强这方面的检测、 研究工作。当前,煤利用的主要限制因素之一是环境污染问题. 煤的环境污染问题表现在两个 方面: 一方面是煤炭开采后堆积地表,煤中有害组分在表生条件下释放进入表生生态环境中,造成严 重的环境污染;另一方面是煤炭燃烧利用过程中,有害物质随煤炭燃烧产物进入环境. 煤炭被 开采堆放地表后,由于所处的物理化学条件改变,煤中那些在还原环境下形成的硫化物(如黄 铁矿) 遇到地表水或暴露于空气中后开始发生分解,同时产生大量酸性废水,这种酸性废水具 有很强的浸取能力,可以将煤中相当部分的微量元素,特别是潜在毒害微量元素带入表生环