鸡蛋纳米补硒液（纳米鸡蛋液补硒效果好吗）
本发明涉及饲料添加剂技术领域，尤其涉及一种含纳米硒的矿物饲料添加剂及其制备方法和应用。
背景技术：
硒是人体必需的微量元素，硒的缺乏会引起一系列疾病，如心脏病、癌症、肝病和免疫系统功能紊乱等。此外由于硒是谷胱甘肽过氧化物酶的组成成分，有抗氧化作用，适量补充能起到防止器官老化与病变，延缓衰老，増强免疫，抵御疾病，抵抗有毒害重金属，减轻放化疗副作用，防癌抗癌的作用。但硒无法在体内生成，只能从食物中摄取。作为营养元素，硒的显著特征就是营养剂量和毒性剂量之间的安全范围比较狭窄，其有效使用剂量难以控制，因此，开发高效、低毒的硒制品已引起国内外学者的广泛关注。
矿物质元素与动物碳水化合物、脂肪、蛋白质的代谢有着密切关系。将矿物尤其是天然矿物添加到饲料中制成的矿物饲料不仅能为畜禽生长提供多种必需的常量和微量元素，补充一般饲料营养素的不足，更以其特殊的离子交换性、吸附性、催化性、适口性等物化性能，防疫抗病、提高产量、改善品质，还具有除虫灭菌、保温(或降温)、除臭以及净化圈舍等功能。此外，矿物饲料还具有资源丰富、加工简单、储运方便、饲喂安全、价格低廉等优点。
饲料是发展养殖业重要的物质基础，饲料工业发展对养殖业的发展起着直接的制约作用。饲料添加剂是饲料的重要补充成分，不仅能直接补充畜禽机体所需要微量元素，弥补饲料中某些元素的不足及促酶或催酶作用，还能促进畜禽机体的新陈代谢，增强免疫功能，提高畜禽生产性能及改善畜禽产品的质量等优点。因此，开发一种配比合理、组成丰富的饲料添加剂至关重要。
现有技术如授权公告号为cn103271366b的中国发明专利，公开了含纳米硒、氧化锌有机生物饲料添加剂、制法及使用方法，产品是一种红褐色干粉，粒度为80-140nm，与水可形成悬浊液；含硒量0.00-36.00％、含锌量0.00-45.00%，且含硒量与含锌量不能同时为0；其是由二氧化硒、纳米氧化锌，在各种营养成分存在下分别经微生物发酵而制成纳米硒有机生物中间体与纳米氧化锌有机生物中间体，而后配制而成；用2.3-11.5质量倍的水与含纳米硒、氧化锌有机生物饲料添加剂混合均匀后喷洒在饲料中，喂养蛋鸡、奶牛或奶羊5-10天。与对照饲料相比含硒和含锌量是所产鸡蛋为2-5倍和2-2.5倍；所产的牛奶为3-6倍和2-4；所产的羊奶的3-7倍和3-6.5倍。但是该饲料添加剂中部分原料的价格偏高，导致养殖成本增加，此外，该添加剂中微量元素含量不足，动物饲养过程中需要再额外补充微量元素。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种配比合理、组成丰富，可以补充畜禽机体所需要各种微量元素，促进养殖对象机体的新陈代谢、促经生长、提高产量、改善品质、提高生产性能和机体免疫力，制备方法简单，可大规模工业生产，产品质量稳定，可以应用于家畜家禽饲料中，提高饲料利用率，降低动物饲养成本的含纳米硒的矿物饲料添加剂及其制备方法和应用。
本发明针对背景技术中提到的问题，采取的技术方案为：一种含纳米硒的矿物饲料添加剂，包括以下成分及其重量份：负载型纳米硒1-2份、矿物粉体98-99份。
优选的，矿物粉体的成分及其重量份为：沸石20-30份、膨润土25-40份、麦饭石15-25份、电气石5-15份、白云石5-15份，该矿物粉体具有独特的促酶作用和提高饲料营养转化率的特点，能够促进养殖对象机体的新陈代谢，还具有防疫抗病、提高产量、改善品质等功能，为了便于矿物在饲料中的分散和在动物肠道内的吸收，矿物粉体的细度≥300目。
沸石是一种铝硅酸盐矿物，含有钙、磷、铁、硅等20多种动物生长发育所必需的元素，具有较强的离子吸附性和交换性，可以延长饲料在动物消化系统中的停留时间，促进营养成分的吸收和转化，同时也能改善禽畜的肠胃功能，预防畜禽的胃肠炎和寄生虫病。沸石的化学性质稳定，不与畜禽饲料中的其他有效活性组分发生作用，保持了预混料的营养平衡，可作为动物饲料有效组分的良好载体。此外，沸石还有明显的解除霉变饲料内黄曲霉的毒害作用，抗菌防病，增强体质。
膨润土是一种含水的层状铝硅酸盐矿物，属蒙脱石类矿物，含有大量的磷、钾、钠等多种动物所必需的微量元素，是生命活动中酶、激素及各种活性物质的重要组成成分，可被动物吸收利用，有利于动物的健康生长。膨润土是成分比较全面的矿物饲料添加剂，借助其吸附性、膨胀性、分散性和润滑性，可使添加剂混合均匀，使饲料具有更大的活性，延缓饲料通过动物消化道的时间，加强饲料在消化道内的消化吸收作用，对提高肉质的品质及禽畜的成活率，增加食欲、体重、羽毛光泽和抗病力都具有明显效果。饲料中添加0.5-1%的膨润土，能显著改善动物的生产性能和免疫性能。
麦饭石是一种色泽黄白、如麦饭状的非金属矿物，属泛花岗岩类岩石。作为饲料添加剂，它能够促进动物新陈代谢、生长发育、提高饲料利用率、增强机体的免疫功能及改善畜禽产品的质量，并通过吸附作用，可以清除动物机体内的有害微生物及有毒物质，同时还有改善畜禽舍卫生及净化改良鱼池水质等作用，且未发现其对动物有危害性。
电气石是一种含硼的带有附加阴离子的环状硅酸盐类矿物，主要化学成分为sio2、feo、fe2o3等，其矿物的晶体结构非常复杂，普遍认为其基本单元主要是硅氧四面体(sio4)的复三方环。电气石具有永久的辐射远红外线、释放负离子和生物电等特性，且富含禽畜生长所必需的铁、硒、钴等十几种微量元素。麦饭石可使动物血中的γ-球蛋白增加，t淋巴细胞数目增多，从而使机体的免疫能力增强。
白云石为碳酸盐矿物，主要有效成分是钙、等微量元素，可代替贝壳粉、蚌壳粉，在畜禽饲料中添加适量的白云石粉，可以促进动物的生长发育，减少疾病，同时白云石的成本极其低廉。
为优化上述技术方案，采取的措施还包括：矿物粉体的成分及其重量份为：沸石23-28份、膨润土30-35份、麦饭石20-25份、电气石7-10份、白云石8-10份。按照该优选方案的原料配比制成的含纳米硒的矿物饲料添加剂具有更好的作用效果。
一种含纳米硒的矿物饲料添加剂的制备方法，包括纳米硒的制备、矿物粉体准备和饲料添加剂制备，其中负载型纳米硒的制备分为：1）将多孔矿物材料研磨至细度≥300目，加水搅匀，打浆成悬浮浆液；2）向悬浮浆液加入硒含量为多孔矿物材料重量0.1-1.5%的硒盐和摩尔比值为硒盐1-10倍的还原剂，在ph为4-6、温度为20-30℃下反应100-120min；3）将反应后的悬浮浆液脱水后，在低于80℃温度下烘干，研磨，即得负载型纳米硒。上述细度的多孔矿物粉不仅可作为纳米单质硒的载体和媒介，还易于在饲料中的分散和在动物肠道内的吸收，具有矿物饲料的功效，同时具有较低的成本，还原剂为重量比为100:0.13-0.15的l-抗坏血酸和d-抗坏血酸的混合物，该还原剂双键上的两个羟基极易受环境影响转变成羰基，可与硒盐快速发生氧化还原反应，生成单质硒，同时该还原剂的还原稳定性优于纯l-抗坏血酸，不易受周围环境的影响，且该还原剂还能使悬浮浆液具有良好的悬浮和稳定性，提高纳米硒的生产率，该步骤生成单质硒可迅速被多孔矿物吸附包裹，从而有效阻止单质硒粒子间出现互相聚合、团聚的现象，且可起到减缓、控制硒粒子生长的作用，使得单质硒的平均粒径＜100nm，该负载型纳米硒中硒在多孔矿物材料中的重量百分含量为0.1-1%，以多孔矿物材料为负载的纳米单质硒可以增强免疫功能，改善畜禽肉品质，具有高的安全性和生物利用率，且与传统的纳米硒相比，纳米粒子稳定性好且不易发生团聚，更加适宜工业化生产。
矿物粉体准备步骤为：将矿物烘至含水量＜10%，粉碎，即得矿物粉体。
添加剂制备步骤为：按配方量将负载型纳米硒与矿物粉体混合均匀，即得含纳米硒的矿物饲料添加剂。
优选的，多孔矿物材料为天然矿物材料，该天然矿物材料为海泡石或硅藻土或坡缕石或凹凸棒石。天然矿物材料不仅可作为纳米单质硒的载体和媒介，还具有矿物饲料的功效，同时具有较低的成本。
更优选的，多孔矿物材料为海泡石。海泡石是一种吸附性强、有刚性的无机载体，含有多种常量元素和微量元素，具有较强的吸附能力和胶体性能，另外，还能提高畜禽对营养物的吸收率，加快畜禽生长和育肥，明显提高蛋、奶、肉的产量和饲料的生物效能。
一种含纳米硒的矿物饲料添加剂的应用，该饲料添加剂可应用于动物饲料中，其添加量为饲料重量的3-5%。该动物饲料可以为家畜家禽饲料，其中家畜家禽可以为猪、鸡、鸭等，该添加量的添加剂能使动物达到较好生长效果，可以提高饲料利用率，能提高禽畜生产性能和机体免疫力，且口感合适，动物能够接受，不影响动物的正常进食。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
1）本发明含纳米硒的矿物饲料添加剂含有丰富的硒和矿物质元素，不添加化学剂，两者的协同具有促进养殖对象机体的新陈代谢、促经生长、提高产量、改善品质、提高生产性能和机体免疫力的作用；
2）本发明添加剂采用天然的矿物作为饲料添加剂的原料，弥补了天然饲料的矿物质含量不足的问题，安全性好，低毒高效，可为天然的矿物在高新技术领域中的应用提供新的途径和生长点；
3）本发明添加剂的制备方法简单，原料易得，成本低廉，可大规模工业生产，产品质量稳定，能提高饲料利用率，节约饲料资源，降低动物饲养成本；
4）本发明添加剂可应用于动物饲料中，少量的添加就能使动物达到较好生长效果，提高饲料利用率，不影响饲料的口感。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明方案作进一步说明：
实施例1：
一种含纳米硒的矿物饲料添加剂，包括以下成分及其重量份：负载型纳米硒1.1份、矿物粉体99份。
上述矿物粉体的成分及其重量份为：沸石21份、膨润土38份、麦饭石16份、电气石15份、白云石5份，矿物粉体的细度≥300目。
一种含纳米硒的矿物饲料添加剂的制备方法，具体步骤为：
1）负载型纳米硒的制备分为：将凹凸棒石研磨至细度≥300目，加水搅匀，打浆成悬浮浆液，加入硒含量为多孔矿物材料重量0.2%的硒盐和摩尔比值为硒盐8倍的还原剂，在ph为4.5、温度为30℃下反应100min，脱水，在低于80℃温度下烘干，研磨，即得负载型纳米硒，上述还原剂为重量比为100:0.15的l-抗坏血酸和d-抗坏血酸的混合物；
2）矿物粉体准备：将矿物烘至含水量＜10%，粉碎，即得矿物粉体；
3）添加剂制备：按配方量将负载型纳米硒与矿物粉体混合均匀，即得含纳米硒的矿物饲料添加剂。
对步骤1制得的负载型纳米硒进行透射电镜观察，单质硒的粒径分布在35-55nm之间，平均粒径为40nm，硒在天然海泡石中的重量含量为0.19%。
实施例2：
一种含纳米硒的矿物饲料添加剂，包括以下成分及其重量份：负载型纳米硒2份、矿物粉体98份。
上述矿物粉体的成分及其重量份为：沸石30份、膨润土25份、麦饭石25份、电气石5份、白云石15份，矿物粉体的细度≥300目。
一种含纳米硒的矿物饲料添加剂的制备方法，具体步骤为：
1）负载型纳米硒的制备分为：将重量比为1:1的坡缕石和硅藻土研磨至细度≥300目，加水搅匀，打浆成悬浮浆液，加入硒含量为多孔矿物材料重量0.75%的硒盐和摩尔比值为硒盐3倍的还原剂，在ph为5.5、温度为22℃下反应120min，脱水，在低于80℃温度下烘干，研磨，即得负载型纳米硒，上述还原剂为重量比为100:0.13的l-抗坏血酸和d-抗坏血酸的混合物；
2）矿物粉体准备：将矿物烘至含水量＜10%，粉碎，即得矿物粉体；
3）添加剂制备：按配方量将负载型纳米硒与矿物粉体混合均匀，即得含纳米硒的矿物饲料添加剂。
对步骤1制得的负载型纳米硒进行透射电镜观察，单质硒的粒径分布在35-55nm之间，平均粒径为40nm，硒在天然海泡石中的重量含量为0.43%。
实施例3：
一种含纳米硒的矿物饲料添加剂，包括以下成分及其重量份：负载型纳米硒1.5份、矿物粉体98.5份。
上述矿物粉体的成分及其重量份为：沸石25份、膨润土33份、麦饭石22份、电气石8份、白云石9份，矿物粉体的细度≥300目。
一种含纳米硒的矿物饲料添加剂的制备方法，具体步骤为：
1）负载型纳米硒的制备分为：将海泡石研磨至细度≥300目，加水搅匀，打浆成悬浮浆液，加入硒含量为多孔矿物材料重量1.3%的硒盐和摩尔比值为硒盐5倍的还原剂，在ph为5、温度为25℃下反应110min，脱水，在低于80℃温度下烘干，研磨，即得负载型纳米硒，上述还原剂为重量比为100:0.14的l-抗坏血酸和d-抗坏血酸的混合物；
2）矿物粉体准备：将矿物烘至含水量＜10%，粉碎，即得矿物粉体；
3）添加剂制备：按配方量将负载型纳米硒与矿物粉体混合均匀，即得含纳米硒的矿物饲料添加剂。
对步骤1制得的负载型纳米硒进行透射电镜观察，单质硒的粒径分布在35-55nm之间，平均粒径为40nm，硒在天然海泡石中的重量含量为0.78%。
实施例4：
一种含纳米硒的矿物饲料添加剂，包括以下成分及其重量份：负载型纳米硒1.5份、矿物粉体98.5份。
上述矿物粉体的成分及其重量份为：沸石25份、膨润土33份、麦饭石22份、电气石8份、白云石9份，矿物粉体的细度≥300目。
一种含纳米硒的矿物饲料添加剂的制备方法，具体步骤为：
1）海泡石改性：按重量份取海泡石10份、0.1mol/l的盐酸50份、喹啉羧酸0.03份、硫代糠酸甲酯0.1份，搅拌浸泡48h，使得海泡石与盐酸的固液化为1:5，过滤，水洗至中性，干燥，然后把海泡石在320℃下焙烧4h，该步骤盐酸、喹啉羧酸和硫代糠酸甲酯相互协同作用，一方面可取代海泡石层间的mg2+、k+等离子，清除了海泡石部分孔道内外覆盖的杂质，提高了海泡石的纯度，可修饰吸附剂结构，增大孔隙率，提高吸附能力，另一方面可增加海泡石的吸附点，提高海泡石的活化能和热稳定性，可对硒盐同时进行物理吸附和化学吸附，提高吸附速率，此外该步骤还可除去海泡石孔道中的吸附水、层间水、沸石水和部分结晶水，形成内表面积很大的空穴，加大晶层间孔道的横截面积，使吸附质分子更容易进入，进一步提高其吸附能力；
2）负载型纳米硒的制备分为：将海泡石研磨至细度≥300目，加水搅匀，打浆成悬浮浆液，加入硒含量为多孔矿物材料重量1.3%的硒盐和摩尔比值为硒盐5倍的还原剂，在ph为5、温度为25℃下反应110min，脱水，在低于80℃温度下烘干，研磨，即得负载型纳米硒，上述还原剂为重量比为100:0.14的l-抗坏血酸和d-抗坏血酸的混合物。
3）矿物粉体准备：将矿物烘至含水量＜10%，粉碎，即得矿物粉体。
4）添加剂制备：按配方量将负载型纳米硒与矿物粉体混合均匀，即得含纳米硒的矿物饲料添加剂。
对步骤1制得的负载型纳米硒进行透射电镜观察，单质硒的粒径分布在35-55nm之间，平均粒径为40nm，硒在天然海泡石中的重量含量为1.12%，高于实施例3，说明本实施例对海泡石的改性处理可使其能吸附更多的单质硒。
实施例5：
含纳米硒的矿物饲料添加剂对断奶仔猪的增重测试：
将300头体重在14kg左右的断奶仔猪按照饲养试验要求分成6组，每组50头，进入预试期，预试期内完成编号、驱虫和正常的防疫。预试期为7天，预试结束后称重，组间体重经统计检验差异不显著，正式进入试验期。在试验期内，所有供试仔猪均饲养在水泥地面的猪栏内，管理条件相同。试验期共30天，试验期结束后统计各组仔猪的体重及耗料，计算日增重、饲料利用率等指标，结果如表1所示。
其中，空白组为基础日粮；对照组1为4%市售饲料添加剂+基础日粮；对照组2为0.06%实施例3负载型纳米硒+基础日粮；对照组3为3.94%矿物粉体+基础日粮；试验组1为4%实施例3饲料添加剂+基础日粮；试验组2为4%实施例4饲料添加剂+基础日粮。
其中，基础日粮的成分及其重量份为：玉米粉59.7份、高粱粉10份，干草粉1.5份，豆饼粉21份，鱼粉7.5份，食盐0.3份。
表1含纳米硒的矿物饲料添加剂对断奶仔猪的增重测试结果
由表1可知，将试验组1与空白组和对照组1相比，可看出实施例3含纳米硒的矿物饲料添加剂添加到仔猪日粮中，可以明显的提高仔猪的日增重，降低料肉比，效果要好于市售饲料添加剂；将试验组1与对照组1和对照组2相比，可看出，实施例3的含纳米硒的矿物饲料添加剂的效果好于单独添加负载型纳米硒或矿物粉体，说明负载型纳米硒和矿物粉体对仔猪的增重具有协同效应；将试验组1与试验组2对比，可以看出试验组2的效果要好于试验组1的效果，说明实施例4得到的负载型纳米硒中硒含量高于试验组1，且易于仔猪生长。
实施例6：
含纳米硒的矿物饲料添加剂对蛋鸡产蛋性能的测试：
选京白15周龄母鸡600只，按体重大小均分为6组，每组100只鸡。试验分预试期和正试期，预饲期2周后开始正式试验，试验期20天。鸡舍为半开放全阶梯式鸡笼，每日加料3次，让鸡自由采食、饮水。每天清扫地面1次，每周清粪3次。试验期结束后统计各组鸡的平均产蛋数及料重，计算平均蛋重和饲料利用率等指标，结果如表2所示。
其中，空白组为基础日粮；对照组1为4%市售饲料添加剂+基础日粮；对照组2为0.06%实施例3负载型纳米硒+基础日粮；对照组3为3.94%矿物粉体+基础日粮；试验组1为4%实施例3饲料添加剂+基础日粮；试验组2为4%实施例4饲料添加剂+基础日粮。
其中，基础日粮的营养水平为：代谢能11.51kj/kg，粗蛋白19%，钙3.48%，镁0.17%，磷0.69%，蛋氨酸0.43%，赖氨酸0.99%。
表2含纳米硒的矿物饲料添加剂对蛋鸡产蛋性能的测试结果
由表2可知，将试验组1与空白组和对照组1相比，可看出实施例3含纳米硒的矿物饲料添加剂添加到仔猪日粮中，可以明显提高蛋鸡的产蛋数、产蛋率和平均蛋重，降低料蛋比，效果要好于市售饲料添加剂；将试验组1与对照组1和对照组2相比，可看出，实施例3的含纳米硒的矿物饲料添加剂的效果好于单独添加负载型纳米硒或矿物粉体，说明负载型纳米硒和矿物粉体对对蛋鸡产蛋性能具有协同效应；将试验组1与试验组2对比，可以看出试验组2的效果要好于试验组1的效果，说明实施例4得到的负载型纳米硒中硒含量高于试验组1，且易于对蛋鸡产蛋。
实施例5：
含纳米硒的矿物饲料添加剂对肉仔鸡的增重测试：
选取1日龄艾维茵肉仔鸡360只，随机分成6组，每重复60只。公母混群，地面平养，自由饮水、采食，常规光照、管理与免疫接种。试验期49天。每周六早8时，对每组试验鸡空腹称重，计算7、14、21、35、42和49日龄的平均个体重。料肉比根据出栏时总体重和总耗料量计算得出。其余指标每天记录，最后计算平均数，计算结果如表3所示。
其中，空白组为基础日粮；对照组1为4%市售饲料添加剂+基础日粮；对照组2为0.06%实施例3负载型纳米硒+基础日粮；对照组3为3.94%矿物粉体+基础日粮；试验组1为4%实施例3饲料添加剂+基础日粮；试验组2为4%实施例4饲料添加剂+基础日粮。
其中，基础日粮参照艾维茵肉仔鸡营养需要配制玉米-豆粕型基础饲粮（预混料载体为玉米粉），其配方为：
1-3周龄：玉米粉63%、豆粕30%，鱼粉1%，豆油1%，预混料5%；
4-5周龄：玉米粉64%、豆粕29%，鱼粉1%，豆油2%，预混料5%；
6-7周龄：玉米粉66%、豆粕25%，鱼粉1%，豆油3%，预混料5%。
表3含纳米硒的矿物饲料添加剂对肉仔鸡的增重测试结果
由表3可知，将试验组1与空白组和对照组1相比，可看出实施例3含纳米硒的矿物饲料添加剂添加到仔猪日粮中，可以明显的提高肉仔鸡的体重，降低料肉比，效果要好于市售饲料添加剂，能降低饲料成本，节约饲料资源；将试验组1与对照组1和对照组2相比，可看出，实施例3的含纳米硒的矿物饲料添加剂的效果好于单独添加负载型纳米硒或矿物粉体，说明负载型纳米硒和矿物粉体对肉仔鸡的增重具有协同效应；将试验组1与试验组2对比，可以看出试验组2的效果要好于试验组1的效果，说明实施例4得到的负载型纳米硒中硒含量高于试验组1，且易于肉仔鸡生长。
本发明的操作步骤中的常规操作为本领域技术人员所熟知，在此不进行赘述。
以上所述的实施例对本发明的技术方案进行了详细说明，应理解的是以上所述仅为本发明的具体实施例，并不用于限制本发明，凡在本发明的原则范围内所做的任何修改、补充或类似方式替代等，均应包含在本发明的保护范围之内。
技术特征：
技术总结
本发明公开了一种含纳米硒的矿物饲料添加剂，该添加剂的成分及其重量份为：负载型纳米硒1‑2份、矿物粉体98‑99份。添加剂的制备方法，包括纳米硒的制备、矿物粉体准备和饲料添加剂制备。该饲料添加剂可应用于动物饲料中，其添加量为饲料重量的3‑5%。有益效果为：本发明含纳米硒的矿物饲料添加剂含有丰富的硒和矿物质元素，不添加化学剂，两者的协同具有促进养殖对象机体的新陈代谢、促经生长、提高产量、改善品质、提高生产性能和机体免疫力的作用；制备方法简单，原料易得，成本低廉，产品质量稳定；该添加剂可应用于动物饲料中，提高饲料利用率，不影响饲料的口感。
技术研发人员：胡向东;叶茂;胡伟卿
受保护的技术使用者：杭州皇冠农业生物工程技术研究中心有限公司
技术研发日：2017.12.25
技术公布日：2019.09.17
