富硒大米标识（富硒大米的执行标准）

一种富硒大米的鉴别方法

【技术领域】

[0001] 本发明属于粮食识别领域，尤其涉及一种富硒发米的鉴别方法，特别涉及一种人 工喷施无机硒制作假冒”富硒大米”的鉴别方法。

【背景技术】

[0002] 硒是生态环境中十分重要的微量元素，是联合国卫生组织确定的人体必需的营养 元素之一。中国营养学会及FA0/WH0/IAEA联合专家委员会确定膳食硒供给量为50微克/ 天，适宜范围为50~250微克/天（相当于全血硒量为0.IXKT6~0. 44XKT6)。

[0003] 同时研究显示，食物中硒以多种形态存在，主要包括无机硒和有机硒，无机硒主要 为亚硒酸盐和硒酸盐，有机硒为硒蛋白、硒代氨基酸等。硒的存在形态不同，它们的安全性 和可被人体吸收利用的程度及营养价值也不同。通常通过植物生长富集的硒多为有机硒， 目前研究显示有机硒安全性较高，且易于被人体吸收，但无机硒的安全性相对较低。

[0004] 随着对硒对营养健康重要性的认识，人们倾向于选择富硒食品来满足人体对硒的 摄入量，因此以补硒为卖点的富硒食品成为市场的宠儿。现在市场上存在多种富硒食品，如 富硒大米、富硒茶叶、富硒食用菌、富硒大蒜、富硒水果等等，尤其是作为我国主食之一的大 米，富硒大米产品更是种类繁多。

[0005] 我国国家标准GB/T22499-2008中规定，富硒稻谷为通过自然富集而非收货后添 加硒，且硒含量在0. 04mg/kg~0. 30mg/kg之间的稻谷。消费者在享用富硒大米的同时，也 在担心一个问题，即所购买的富硒大米，究竟是通过自然富集在大米中，还是由不法商贩将 无机硒喷施到大米表面制作所谓的”富硒大米”。

[0006] 另外虽然我国尚未出台硒形态检测方法的国标，目前富硒食品检测主要还以总硒 为主，一定程度上不利于对假冒”富硒大米”进行鉴别。目前硒形态的检测方法已相对成熟， 可用于大米产品中硒形态的测定。

【发明内容】

[0007] 针对上述现有技术中对富硒食品检测主要以总硒为主，缺少对假冒”富硒大米”鉴 别的有效手段的问题，本发明通过研究及模拟实验提供了一种鉴别人工喷施无机硒制作的 “富硒大米”的方法，主要用于市场上天然富集和人工喷施无机硒得到的”富硒大米”的鉴 别。

[0008] 为达此目的，本发明采用以下技术方案：

[0009] -种富硒大米的鉴别方法，所述方法包括：测定每千克大米表面硒含量mg与每千 克大米中总硒含量mg的比值，当比值大于等于10时测定大米表面硒的形态。

[0010] 其中，每千克大米表面硒含量mg与每千克大米中总硒含量mg的比值N，N=每千 克大米表面硒含量mg/每千克大米总硒含量mgX100,由于人为后期喷施在大米表面的硒 大部分会被水容到提取液中，通过研究和大量的实验得到若大米中硒含量低于40ppb，添加 硒会使N值有较大上升，而天然富硒大米N值小于10,所以当比值N大于10时有假冒的可 能，需要进一步测定大米表面硒的形态和含量来验证大米中的硒是否为人工喷施得到。

[0011] 优选地，所述测定每千克大米表面硒含量mg与每千克大米中总硒含量mg的比值 包括：每千克大米表面硒含量mg的测定、每千克大米中总硒含量mg的测定和计算每千克大 米表面硒含量mg与每千克大米中总硒含量mg的比值。

[0012] 优选地,所述每千克大米表面硒含量mg的测定包括：

[0013] (a)称取大米置于容器中，加入溶剂并涡旋，得到硒元素的提取液；

[0014] (b)将得到的硒元素的提取液置于容器中，加热浓缩得到浓缩液；

[0015] (c)对浓缩液根据GB5009. 93-2010测定硒含量，得到每千克大米表面硒含量mg。

[0016] 优选地，步骤（a)中所述溶剂为去离子水或超纯水。

[0017] 优选地，步骤（a)中所述润旋时间为8~15min，例如8min、9min、10min、llmin、 12min、13min、14min或 15min等,优选IOmin0

[0018] 优选地，步骤（b)中容器为消解管，该消解管可为聚四佛乙烯、塑料或玻璃等材 质。

[0019] 优选地，步骤（b)中所述加热浓缩的温度为100~115°C，例如100°C、103°C、 1051：、1071：、1101：、1131：或1151：等。

[0020] 其中，加热浓缩是在电热板上进行。

[0021] 步骤（C)对浓缩液根据GB5009. 93-2010测定硒含量为：在浓缩液中加入酸液进 行消解反应，然后赶酸和定容，并根据GB5009. 93-2010测定硒含量，得到每千克大米表面 硒含量mg。

[0022] 其中，根据GB5009. 93-2010,浓缩液经酸液加热消化后进行稀释，然后在盐酸介 质中，将浓缩液中的六价硒还原成四价硒，用硼氢化钠或硼氢化钾作还原剂，将四价硒在盐 酸介质中还原成硒化氢（H2Se),由载气（氩气）带入原子化器中进行原子化，在硒空心阴极 灯照射下，基态硒原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其 荧光强度与硒含量成正比，与标准系列比较定量则可以测出硒含量。

[0023] 优选地，所述酸液为硝酸或硝酸与双氧水的组合物，所述硝酸与双氧水的组合物 中，硝酸与双氧水以任意比例进行组合。

[0024] 优选地，所述消解反应在电热板上或微波消解仪中进行。

[0025] 优选地，所述定容用超纯水或去离子水进行定容。

[0026] 优选地，每千克大米中总硒含量mg根据GB5009. 93-2010进行测定。

[0027] 优选地，每千克大米中总硒含量mg的测定为：将大米粉碎后，加入酸液进行消解 反应，然后赶酸和定容，并根据GB5009. 93-2010测定硒含量，得到每千克大米总硒含量 mg〇

[0028] 优选地，所述酸液为硝酸或硝酸与双氧水的组合物，所述硝酸与双氧水的组合物 中，硝酸与双氧水以任意比例进行组合。

[0029] 优选地，所述消解反应在电热板上或微波消解仪中进行。

[0030] 优选地，所述定容用超纯水或去离子水进行定容。

[0031] 计算每千克大米表面硒含量mg与每千克大米中总硒含量mg的比值N。

[0032] 优选地，所述每千克大米表面硒含量mg与每千克大米中总硒含量mg的比值N小 于10时为天然富硒大米。

[0033] 当每千克大米表面硒含量mg与每千克大米中总硒含量mg的比值N大于等于10 时，可初步判定位假冒富硒大米，需要进一步测定大米表面硒的形态和含量来判断大米中 的硒是否为人工喷施。

[0034] 优选地，所述测定大米表面硒的形态包括：大米的预处理和用高压液相色谱-氰 化物发生-原子荧光光谱（HPLC-HG-AFS)测定大米表面硒的形态和含量。

[0035] 其中，大米表面硒的含量可由大米表面硒形态测定图中所得峰面积和浓度的比值 计算得出。

[0036] 所用色谱条件为：HamiltonPRP-X100(250_X4. 1mm，10um)阴离子交换柱；流 动相为15mM磷酸氢二铵水溶液，用甲酸调pH至6. 0 ;流速为I.OmL/min。

[0037] 原子荧光