补麦芽硒提取（提取补麦芽硒的作用）

土壤中有效硒的提取和测定方法第232009年12资源环境与工程ResourcesEnvironment&EngineeringDec。,2009土壤中有效硒的提取和测定方法(湖北省地质实验研究所,湖北武汉430034)摘要:提出了水溶态硒,交换态硒,富啡酸态硒的提取方法,并用氢化物发生原子荧光光谱法(HG—AFS)测定土壤中的有效硒含量。该方法硒的检出限(3)为2。7ng/g。并用该方法测定了鄂西某地五个土壤样品中有效硒的含量,结果比较理想。关键词:原子荧光光谱法;氢化物发生;硒;土壤中图分类号:O613。52文献标识码:A文章编号:1671—1211(2009)06—0859—04引言由于硒在自然界的循环,使土壤硒与动植物硒营养相联接,并通过食物链与人类健康相联系。在土壤硒背景值异常区,由于硒的过量或缺乏,使人体对硒的吸收量与需要量不相适应而引起病症,其中中国部分地区的克山病被认为是与硒吸收有关…。动物是通过植物吸收土壤硒的。土壤中能被植物吸收的硒的部分称为土壤中有效态硒。人类对硒的土壤化学研究较多,硒在土壤中的形态和转化以及对生物和人类影响研究也一直是科学家所关注的课题I4j。土壤中有效态硒应包括土壤中水溶态硒,交换态硒及部分有机态硒。

它们可供植物吸收利用,这里的部分有机态硒是可溶于水的有机态硒和富啡酸态有效硒。根据葛晓立,张忠_5’。对土壤硒的地球化学形态研究和循序提取技术,本文拟定了土壤中有效态硒的提取和测定方法。实验部分1。1主要仪器和装置AFS-2201型原子荧光光谱仪(北京万拓分析仪器公司),包括流动注入进样系统;硒高强度空心阴极灯;水浴恒温往复式振荡器;台式离心机。1。2仪器工作条件AFS。2201型原子荧光光谱仪工作条件如表1。1。3主要试剂和标准系列所用试剂均为分析纯,所用水为一次去离子水。1。3。1磷酸二氢钾溶液[c(KH2PO4)=0。1mol/L]称取6。80gKHPO溶于适量水中,稀释至500mL。表1AFS-2201型原子荧光光谱仪工作条件Table1WorkingconditionofAFS-2201atomicfluorescencespectrometry条件参数条件参数元素se载气Ar波长/nm196。0载气流量/(mL?min)300负高压/mv300采样时间/s5灯电流/mA80泵速/(r?min～)9o原子化器温度/82013。2焦磷酸钠溶液[c(Na4P:0)=0。1moL/L]称取13。

20gNa4P:O,溶于适量水中,稀释至500mL。1。3。3硒标准储备溶液[P(Se)=100I。Lg/mL]称取0。05g金属硒粉(99。99%)于100mL烧杯中,盖上表皿,沿杯壁加入20mL硝酸(4。7),置于低温控温电热板上加热溶解后取下,加20mL硫酸(1+1),继续加热赶尽硝酸。蒸至三氧化硫冒烟,取下冷却,用少量水吹洗表皿和杯壁,再蒸至冒烟,取下冷却,移人500mL容量瓶中,用水稀至刻度,摇匀。逐级稀释为硒标准工作溶液[P(Se):100ng/mL],介质为(HC1)=20%的盐酸溶液。1。3。4硼氢化钠溶液[P(NaBH)=10s/L]称取5。00gNaBH和2。5gNaOH溶于500mL水中。1。4标准曲线的绘制在一组50mL容量瓶中,分别移入100ng/mL收稿日期:2009—02—19;改回日期:2009—03—02作者简介:朱英(1958一),女,助理工程师,岩矿分析专业,从事岩矿分析工作。E—mail:xyx0718@yahoo。cn资源环境与工程2009硒标准工作溶液0。00mL,1。00mL,2。00mL,3。00mL,5。00mL,7。50mL,10。

00mL,加入10mL酸,用水稀释至刻度,此标准溶液系列含硒分别为:0。0ng/mL,2。0ng/mL,4。0ng/mL,6。0ng/mL,10。0ng/mL,15。0ng/mL,20。0ng/mL,于选定的仪器工作条件参数下测定其荧光强度信号,以荧光强度为纵坐标,以硒标准工作溶液浓度为横坐标,绘制工作曲线。1。5实验方法1。5。1土壤样品有效硒提取方法(1)水溶态硒提取准确称取1。000g土壤样品于50mL离心管中,加入20mL去离子水浸泡,并置于水浴恒温28振荡器上振荡30min,高速离心15min,倾出上层清液于50mL烧杯中,加热浓缩至约1mL,加入1mL浓盐酸,加热至近沸提取,移至10mL比色管中,用水稀释至刻度,待测量。(2)交换态硒提取向提取水溶态硒后盛有残渣的离心管中加入20mL0。1mol/LKH2PO溶液,于水浴恒温28振荡器上振荡30rain,高速离心15min,倾出上层清液于50mL烧杯中,加热浓缩至约lmL右,加人2mL浓盐酸,加温至近沸提取,移至10mL色管中,用水稀释至刻度,待测量。(3)富啡酸态硒提取向提取可交换态硒后盛有残渣的离心管中加入20mL0。

1mol/LNaP2O液,于水浴恒温28振荡器上振荡4h,高速离心l5min,倾出上层清液,加入5mL去离子水洗涤残渣,振荡15min,高速离心15min,倾出清液合并两次清液,于50mL烧杯中,加入5mLHNO在电热板上加热浓缩至5mL,再加入5mL硝酸和2mL高氯酸消化有机质直至溶液清亮有白烟冒出,控制体积约1mL,取下冷却,加入2mL盐酸,在电热板上加热至近沸并保持10min,用水冲人10mL比色管中,稀释至刻度,待测量。1。5。2测定方法将待测溶液与标准工作溶液一起在选定仪器工作条件下于原子荧光光谱仪上测量其荧光强度,计算待测溶液中硒含量。土壤中有效态硒的量为水溶态硒结果与讨论2。1的还原硒在土壤中以五种形态存在:元素硒,硒化物,亚硒酸盐,含硒有机物和硒酸盐,经提取处理后,有效态硒以亚硒酸盐或硒酸盐存在于溶液中,实验表明:(HC1)=10%～40%的盐酸介质中,Se(IV)可以定量地被KBH还原为H,Se,而Se(VI)不能有效地被还原成氢化物,因此必须保证溶液中硒(VI)预先还原成se(IV),以便于氢化物发生原子荧光光谱法的测量。硒(VI)还原或硒(IV)可采用高浓度盐酸加热还原71,本文经试验采用约4mol/L盐酸加热可以使硒(VI)能定量地还原成硒(IV)。

2。2硼氢化钠和氢氧化钠用量试验分取硒标准溶液,试验还原液中硼氢化钠和氢氧化钠浓度,固定标准溶液介质为(HC1)=20%盐酸溶液,试验结果见图1和图2,选择还原剂硼氢化钠浓度为20g/L,氢氧化钠浓度为5g/L。硼氢化钠用量影响Fig。1TheeffectofNaBH4dosage氢氧化钠用量影响Fig。2TheeffectofNaOHdosage2。3测量酸度的选择试验氢化物反应条件时,选择硼氢化钠浓度为20g/L,氢氧化钠浓度为5L。用硒标准溶液试验不同酸度介质对氢化物发生的影响,见图3。 盐酸酸度的影响Fig。3TheeffectofHC1dosage 期朱英等:土壤中有效硒的提取和测定方法当溶液盐酸酸度小于(HCI)=10%时,荧光信号 偏低,在(HC1)在10%～40%时,荧光强度高且稳 定,考虑到酸度过大对仪器的影响,选择(HC1)为 20%酸度的反应介质。 2。4 干扰试验 郭小伟等对氢化物发生原子荧光法测定硒的干 扰进行了详细的研究,土壤中被提取的干扰元素含量 很低,不足以影响硒的测定,故不予考虑,而提取剂亦 不干扰硒的测定。 2。5 有效硒的提取 土壤中有效硒的提取有很多种方法,提取剂有用 水,CaC1:,NaHCO 和KSO 等,但这些提取剂仅对土 壤中水溶态硒和可交换态硒提取有效,不溶于水的且 可被植物利用的有机态硒不能被提出。

根据前人的硒 土壤环境化学研究和形态分析研究,我们认为土壤中 有效态硒应包括富啡酸态硒。因此选定用水,KHPO 和NaP0 分别提取土壤中水溶态硒,可交换态硒和 富啡酸态硒,合并测定土壤中有效硒总量,作为评价土 壤硒对植物有效态的量]。 2。6 方法精密度 按照实验方法中土壤样品有效硒提取步骤,分步 提取土壤中有效硒,平行进行12 份同一样品分析,按 仪器工作条件测定硒含量,统计测定方法的精密度如 2。7方法检出限 按土壤样品中有效硒分步提取步骤提取水溶态, 可交换态和富啡酸态硒的空白试验,合并各步提取液, 测定全程空白值,统计方法检出限。 方法检出限为2。7ng/g。 2。8 样品分析 按拟定的土壤有效态分步提取法测定了鄂西某地 五个土壤样品中有效硒。结果见表3。 分析方法精密度Table2Precisionoftheanalyticalmethod 水溶态/交换态/富啡酸态Se/有效Se/总Se量/有效Se 样品名 (ng。g_】)(ng。g_1)(ng。g(ng。g(Ixg。g_】)。/%(?)(?)(?)(?)(?)比例/% Se Se。2Se。3 Se-4 Se 9。218。

7 l1_3 7。3 9。9 13。7 1O。5 14。2 10。7 l1。9 l5。0 17。2 l3,7 l4。3 12。1 37。9 46。4 39。2 32。3 33。9 8。49 6。27 1。32 2。76 6。o6 0。45 0。74 2。97 1。17 0。56 结语本文拟定的土壤中有效硒的测定方法虽然较水提 取法或碳酸氢钠提取法手续复杂,但却更能反映土壤 中对植物有效的含硒量,可作为土壤是否缺硒的判断 依据。 参考文献: [1]程伯容,鞠山见,岳淑熔,等。生态环境中微量元素硒与克山病 [J]。生态,1981,1(3):263—274。 [2]邹帮基。土壤一植物体系中的硒[J]。土壤学进展,1983,11(3):1 862资源环境与工程2009 京人民卫生出版社,1989:1—197。环境中重金属研究文集编辑组。腐殖酸及土壤某些组分对硒(IV) 的吸附与解吸作用[C]彭安,徐郎秋。环境中重金属研究文集。 北京:科学出版社,1988:89—97。 葛晓立,李家熙,万国江,等。张家口克山病地区土壤硒的地球化 学形态研究[J],岩矿测试,2000,19(4):254—258。

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